[发明专利]一种可印刷蓝光聚合物及其制备方法与应用

说明书

本发明涉及一种可印刷蓝光聚合物及其制备方法与应用。该蓝光聚合物以铱配合物为发光中心，包含降冰片烯聚合物主链结构，通过开环易位聚合制得。增溶基团间二甲基苯烷氧基链引入到铱配合物发光核中，在提高材料溶解性的同时，可以有效地控制分子间的相互作用，抑制三线态‑三线态湮灭，提高发光效率。基于冰片烯的聚合物主链可以获得较高的聚合物分子量，有利于提高材料的热稳定性、粘度和成膜性，使所得材料更适合于印刷制膜，易于实现大面积柔性器件的制备。本发明的材料具有易纯化、产率高、热稳定性高和成膜性好等特点。可利用喷墨打印的方法来实现大面积柔性器件的制备。

技术领域

本发明属光电材料与应用技术领域，具体涉及一种有机电致发光材料，更具体地涉及一种可印刷蓝光聚合物及其制备方法与应用。

背景技术

有机发光二极管(OLED)已经在平板显示和固态照明领域得到商用，并且随着产能问题得到改善，OLED正在逐渐取代液晶显示(LCD)。但是，开发适合用于大面积制造技术(如喷墨打印)的高性能发光材料仍然具有挑战性。在OLED的发光材料中，铱(III)配合物凭借较高的发光效率，相对短的激发态寿命和光色可调等优点，成为最有应用前景的发光材料之一。由于重金属元素的轨道自旋耦合效应而引起高效地系间穿越，使得OLED中发光材料的单线态和三线态激子都能被俘获，器件内部量子转化效率达到理论值100％。

目前制备OLED发光层的方法有蒸镀法和溶液法。基于小分子铱配合物的OLED主要是通过蒸镀制得，而树枝分子和聚合物一般通过溶液法制备OLED。相较于蒸镀法，溶液法简便易行，可实现大面积，简化OLED的结构和降低成本。其中，喷墨打印是溶液法制备OLED的一种有效方法。喷墨打印一次可沉积多个材料，简化了处理步骤，更适合大规模生产。喷墨打印对材料的粘度有很高的要求，而相对小分子和树枝分子，聚合物具备更适宜的粘度，而更适于喷墨打印制膜。

发明内容

技术问题：喷墨打印的兴起，给OLED的多样化和规模化生产带来了曙光。然而，喷墨打印对于材料的粘度、发光效率和溶解性有很高的要求。本发明旨在提供一种可印刷蓝光铱配合物聚合物及其制备方法，改善发光材料的粘度、溶解性以及柔性等，以便于适用于喷墨印刷来实现大面积柔性器件的制备。

技术方案：一种可印刷蓝光聚合物，该蓝光聚合物以铱配合物为发光中心，包含降冰片烯聚合物主链结构，具有如式1所示的结构通式：

其中1≤n≤100，且n为自然数；D选自式2中的一种结构，1≤m≤20，且m为自然数；*为连接位置；O是氧原子；N是氮原子；F是氟原子。

一种制备所述的可印刷蓝光聚合物的方法，该蓝光聚合物由蓝光配合物通过开环异位聚合而成，通过如下合成路线和合成步骤制得：

步骤1：制备DIr-M:将DIr-OH(Macromolecules 2012,45,2963-2971)、外型-5-降冰片烯-2-羧酸(购于萨恩化学技术有限公司)和4-二甲氨基吡啶混合均匀，抽换氮气后用二氯甲烷溶解二环己基碳二亚胺加入反应体系中反应，待反应结束后经浓缩并通过柱层析纯化得DIr-M；

步骤2：制备DIr-P：首先取Grubbs'3rd(购于萨恩化学技术有限公司)引发剂用四氢呋喃溶解配得引发剂溶液，以备用；然后将DIr-M放入反应体系中，抽换氮气后加入四氢呋喃，最后快速向反应体系中注入引发剂溶液反应，待反应结束后用乙烯基乙醚淬灭，再经浓缩，在甲醇中沉降，抽滤得DIr-P。

步骤1中反应是在室温下反应10～24h。

步骤2中反应时间为0.5～10h。

一种所述的可印刷蓝光聚合物在有机电致发光器件或印刷柔性发光器件中的应用。

该蓝光聚合物采用溶液法或印刷法制作成发光层。