[发明专利]一种甲醇合成催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201810661265.4 | 申请日: | 2018-06-25 |
公开(公告)号: | CN110624599B | 公开(公告)日: | 2022-08-23 |
发明(设计)人: | 陈海波;于杨;杨爱军;毛春鹏;仇冬;檀结东;宋晨海 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中石化南京化工研究院有限公司 |
主分类号: | B01J29/04 | 分类号: | B01J29/04;B01J37/03;B01J37/08;C07C31/04;C07C29/154 |
代理公司: | 南京天翼专利代理有限责任公司 32112 | 代理人: | 汤志武 |
地址: | 210048 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲醇 合成 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种甲醇合成催化剂,其特征是催化剂包括铜、锌、铝和分子筛,催化剂组分以质量计,铜含量为25.0%~60.0%,锌含量为5.0%~35.0%,铝含量为0~20.0%,分子筛含量为0.1~20.0%;所述分子筛为MCM-41,MCM-48或MCM-50;SBA-1、SBA-2、SBA-3、SBA-15或SBA-16;MSU-1、MSU-2、 MSU-3、MSU-V或MSU-G中的一种或几种。
2.一种甲醇合成催化剂的制备方法,其特征在于所述催化剂为权利要求1所述甲醇合成催化剂,其制备方法为:采用碱作为沉淀剂1与铜锌原子摩尔比为2.0~3.5的铜锌混合液共沉淀,控制加料速度,沉淀温度,过程pH值,沉淀终点pH值,老化,洗涤,洗涤终点控制溶液的0≤电导率≤ 10μs/cm,得到催化剂二元前驱体;采用沉淀剂2与硝酸铝溶液沉淀,控制加料速度,沉淀温度,沉淀终点pH值,沉淀完成后老化,制得氢氧化铝载体;将催化剂二元前驱体和氢氧化铝载体混合打浆,加入分子筛,加入均质剂,搅拌,加热,老化,得到催化剂浆料;通过喷雾干燥进行造粒和干燥,喷雾干燥粒子经在300~400 ℃条件下煅烧30~120min ;将粘结剂加入上述煅烧后粒子中,进行打片成型。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于所述沉淀剂1为碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾或氢氧化钠;沉淀剂2为碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾、氢氧化钠、氨水、硝酸铵、碳酸铵和碳酸氢铵中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于所述二元前驱体沉淀温度为60~90℃,加料速度为每分钟加入8.0~15.0%体积的铜锌混合液和8.0~15.0%体积的沉淀剂1溶液,过程pH值控制在7.2~7.8,沉淀终点pH值为7.0~7.2,前驱体在60~90℃条件下老化30~120min。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于所述载体沉淀温度为0~60℃,加料速度为每分钟加入5.0~20.0%体积的硝酸铝和5.0~20.0%体积的沉淀剂2溶液,沉淀终点pH值为7.0~7.2,老化30~120min。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于所述二元前驱体和氢氧化铝载体混合打浆温度为60~100℃,老化30~120min。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述分子筛为Cu,Zn,Zr,V,Mn,Ga,Mg元素对权利要求1所述分子筛进行改性后的改性分子筛。
8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于所述均质剂为平均分子量<1000的聚乙二醇;所述喷雾前催化剂浆料固含量为10%~40%。
9.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于所述打片成型时加入煅烧后粒子质量的0.5%~10%粘结剂和0.5%~3%的水为成型助剂;所述粘结剂为石墨、田菁粉、硅藻土或纤维素中的一种或几种。
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