[发明专利]ZSM-48分子筛及其制备方法与应用

说明书

本发明涉及ZSM‑48分子筛领域，公开了ZSM‑48分子筛及其制备方法与应用。制备方法包括：(1)将铝源、碱源、模板剂、ZSM‑48合成母液与水混合并溶解形成混合均匀的初级溶液；(2)将硅源加入所述初级溶液混合均匀得到晶化原液，在晶化反应釜中将所述晶化原液进行多段晶化，在搅拌速度‑I下进行第一段晶化，晶化温度‑I小于80℃，晶化时间‑I为1‑24h；在搅拌速度‑II下进行第二段晶化，晶化温度‑II为80‑160℃，晶化时间‑II为1‑48h；在搅拌速度‑III下进行第三段晶化，晶化温度‑III大于140℃且在200℃以下，晶化时间‑III为4‑72h；其中，搅拌速度‑II＞搅拌速度‑I＞搅拌速度‑III。可以直接制备得到高比表面积的ZSM‑48分子筛，用于烷烃加氢异构化或裂化反应。

技术领域

本发明涉及ZSM-48分子筛领域，具体涉及具有高比表面积的ZSM-48分子筛及其制备方法与应用。

背景技术

ZSM-48分子筛是一种高硅铝比分子筛，是重要的催化组元。但是其比表面积不够高，应用于催化反应中，如烷烃加氢异构化反应或裂化反应存在不足。

CN101801848A公开了一种制备ZSM-48的方法，包括：(a)提供一种水性反应混合物，其包含至少一种二氧化硅源，至少一种氧化铝源，至少一种羟基离子源，至少一种烷基二季铵源R²⁺，具有式(CH₃)₃N⁺(CH₃)₃的离子，和任选的晶种，其中所述反应混合物的组成包括下列摩尔比：R²⁺：SiO₂小于0.1，SiO₂：Al₂O₃小于100，OH^-：SiO₂小于0.2；和(b)在有效制备所述ZSM-48的条件下使所述反应混合物结晶。

CN102910642A公开了一种ZSM-48分子筛的制备方法，包括：(1)将硅源、铝源、碱、水和模板剂充分混合均匀，以氧化物表示摩尔比组成：DBH/SiO₂＝0.025-0.20，TMA/SiO₂＝0.05-0.40，ETA/SiO₂＝0.25-1.50，SiO₂/Al₂O₃＝150-500，Na₂O/SiO₂＝0.01-0.20，H₂O/SiO₂＝5-50，DBH代表模板剂二溴己烷；TMA代表模板剂三甲胺；ETA代表模板剂乙醇；(2)晶化：将反应混合物升温至150-170℃，并水热晶化4-10天；(3)晶化完成后，经过滤、洗涤、干燥制得ZSM-48分子筛。该方法以较廉价的模板剂合成低硅铝比的ZSM-48分子筛，用于加氢异构脱蜡技术领域。

CN102874833A公开了一种ZSM-48分子筛的合成方法，利用ZSM-48分子筛合成的母液，将母液作为合成ZSM-48分子筛的原料继续使用；分析母液中SiO₂、Al₂O₃、Na₂O、模板剂(SDA)的含量；根据母液中各组分的含量，按比例补加硅源、铝源、碱源、模板剂和水，配置成合成新的ZSM-48分子筛的凝胶混合物；将凝胶混合物在水热反应釜中净化得到ZSM-48分子筛和母液。重复进行母液的循环利用。为了利用母液，降低环境污染，降低生产成本。

CN104418341A公开了一种ZSM-48/Silicalite-1复合分子筛，其中，以低硅铝比ZSM-48分子筛为核相，Silicalite-1为壳层，以复合分子筛总重量计，壳层的含量为10-70％；其中低硅铝比ZSM-48分子筛的氧化硅与氧化铝的摩尔比为25:1-50:1。通过形成复合分子筛，以Silicalite-1为壳层而提供高比表面积。

现有技术为了提高ZSM-48分子筛的表面积采取复合分子筛的方式，没有公开如何直接合成高比表面积的ZSM-48分子筛。