[发明专利]一种自硫化油溶性钼基双金属催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及重油加氢裂化领域，具体涉及一种自硫化油溶性钼基双金属催化剂及其制备方法和应用，制备方法包括以下步骤：将钼源化合物与第二金属盐以化学沉淀法生成钼基双金属复合物；以硫化剂处理钼基双金属复合物制得双金属硫代钼酸盐；以有机胺与双金属硫代钼酸盐反应制备油溶性钼基双金属催化剂前驱物；在油溶性钼基双金属催化剂前驱物中添加助分散剂形成自硫化油溶性钼基双金属催化剂。本发明制备方法生成的催化剂，具有优异的加氢活性和抑制生焦性能，并且制备工艺简单、催化剂加入量少、应用简便，适用于高金属、高残炭、高硫、高固含量的劣质重油的低成本浆态床加氢裂化工艺。具有潜在的市场价值。

技术领域

本发明涉及重油加氢裂化领域，具体涉及一种自硫化油溶性钼基双金属催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

目前，随着常规石油资源日益减少和重油开采技术日臻成熟，原油的生产呈现重质化、劣质化的趋势。炼化企业面临大量国产劣质重油和进口劣质重油的轻质化问题。同时要兼顾环保指标要求，控制汽、柴油质量，满足生产清洁燃料的需要。浆态床加氢裂化技术能够加工高金属、高残炭、高硫的劣质重油原料，且转化率高、轻质油收率高，符合提高资源利用率发展趋势的优良工艺。

国外诸家公司均开展了重油浆态床加氢裂化技术的研究，主要有意大利ENI公司的EST工艺、委内瑞拉Intevep与法国Axens合作开发的HDHPLUS-SHP工艺、Chevron公司的VRSH工艺、KBR和BP公司合作开发的VCC工艺、UOP公司的Uniflex工艺和Headwater公司的(HCAT/HC3)工艺等。重油浆态床加氢裂化工艺开发的关键在于优质加氢催化剂的持续性进步，其中油溶性催化剂能有效溶于重质原料中，表现出优异的加氢效果而有效抑制生焦，是理想的催化剂。

尽管该类油溶性催化剂表现出优异的加氢裂化性能，但是前驱体需添加硫化剂才能转化为具有催化活性的金属硫化物。该过程由于硫化难度大致使最终的硫化物粒度较大，降低了催化加氢活性，导致添加量大，增加了操作的成本。因此，含硫的油溶性催化剂逐渐成为研究的热点，如何获得制备方法简单、

活性高的含硫油溶性催化剂是本领域亟需解决的技术问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是如何克服现有技术存在的不足，提供一种自硫化油溶性钼基双金属催化剂及其制备方法和应用。

本发明的技术解决方案是：一种自硫化油溶性钼基双金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：(1)钼源化合物与第二金属盐以化学沉淀法生成钼基双金属复合物；(2)以硫化剂处理钼基双金属复合物制得双金属硫代钼酸盐；(3)以有机胺与双金属硫代钼酸盐反应制备油溶性钼基双金属催化剂前驱物；(4)在油溶性钼基双金属催化剂前驱物中添加助分散剂形成自硫化油溶性钼基双金属催化剂。

进一步的，所述自硫化油溶性钼基双金属催化剂中钼含量为1～20wt％，第二金属含量为1～12wt％。

进一步的，所述钼源化合物为三氧化钼、七钼酸铵、四钼酸铵中的一种或多种。

进一步的，所述第二金属盐中的金属为铜、锌、钴、镍的一种或多种，所述第二金属盐为硝酸盐、乙酸盐、碱式碳酸盐、硫酸盐中的一种或多种。

进一步的，所述硫化剂为硫化铵、多硫化铵中的一种或多种。

进一步的，所述有机胺为C6～C20伯胺、二乙醇胺、己二胺中的一种或多种。