[发明专利]三氟甲基化合物及其制备方法及其在农药中的应用

说明书

本发明提供了三氟甲基化合物及其制备方法及其在农药中的应用。具体地，本发明提供了如式3所示的三氟甲基化合物；在可见光催化下，如式2所示的异氰同如式1所示的三氟甲基叔卤代物反应制备所述三氟甲基化合物的方法；以及所述三氟甲基化合物在农药中的应用。

技术领域

本发明涉及农药领域，具体涉及一种三氟甲基化合物及其制备方法及其在农 药中的用途。

背景技术

农药是粮食产量的重要保障，在世界范围内广泛使用。由于含氟化合物的 特殊性质，使得其在农药行业中受到重视。通过引入氟原子或含氟基团，可以 有效提高化合物的脂溶性、代谢稳定性和生物利用度。含有三氟甲基的化合物 是重要的一种，目前已经开发了许多含三氟甲基的农药，包括除草剂和杀菌剂。 随着农药的广泛使用，农业害虫和各种真菌的耐药性也在不断增加，已有农药 的药效也随之下降，这就要求开发新的农药。

季碳中心的结构普遍存在于自然界中，是许多天然产物和农药的重要结构 特征。但是含有三氟甲基季碳中心的农药还未得到充分研究，其中的一个原因 是其合成方法发展还不完善。这些方法中最直接的是叔碳中心的三氟甲基化反 应，但这类反应要事先合成叔碳化合物，限制了其适用范围。三氟甲基取代烯 烃可作为合成子实现三氟甲基季碳中心的构建，但也需要事先合成相应的烯烃 底物。由于三氟甲基的吸电子效应，当其邻位有氢原子时，很容易生成一个三 氟甲基取代的碳负离子，可以进一步转化为三氟甲基季碳中心，但是在这个过 程中很容易发生β-脱氟效应。上述方法中，多数都要用到比较昂贵的三氟甲基 试剂或含三氟甲基的底物，反应的成本较高。以上因素限制了含三氟甲基季碳 中心的化合物在农药中的应用。因此，开发便捷合成含三氟甲基季碳中心化合 物的方法具有重要意义。

近年来，可见光促进的反应得到了长足发展，因为其反应条件温和，易于 操作而受到重视。三氟甲基取代的叔卤代物可以在可见光促进下通过单电子转 移过程产生自由基，进而和不饱和底物反应，构建含三氟甲基的季碳中心(Huan, F.；Chen,Q.-Y.；Guo,Y.J.Org.Chem.2016,81,7051.)。异氰酸酯类化合物可 以参与自由基反应，常见的是2-异氰基-1,1’-联苯通过自由基反应构建6-取代的 氮杂菲化合物(Zhang,B.；Studer,A.Chem.Soc.Rev.2015,44,3505.)。但本领 域中尚无以此方法合成含三氟甲基的农药的研究。

综上所述，本领域迫切需要开发便捷一种含有三氟甲基季碳中心化合物， 及合成含三氟甲基季碳中心化合物的方法，以及所述化合三氟甲基季碳中心化 合物在农药中的应用。

发明内容

本发明的目的就是提供一种含有三氟甲基季碳中心化合物，及合成含三氟 甲基季碳中心化合物的方法，以及所述化合三氟甲基季碳中心化合物在农药中 的应用。

在本发明的第一方面，提供了一种如式3所示的化合物或其对映异构体或非 对映异构体或其混合物，或其盐：

其中，

R⁶为C1-C4烷基；

环Ar1为苯环，且所述苯环被一个或多个R⁴基团取代，R⁴独立地选自下组：H、 卤素、-NO₂、取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C4烷氧基、取代或 未取代的C1-C4烷硫基、取代或未取代的C1-C5酰基、取代或未取代的C1-C5酯基；

环Ar2如式2.2所示：