[发明专利]4-(二乙氧基-磷酰基)-2-甲基-丁-2-烯酸酯的制备方法

权利要求书

1.一种4-(二乙氧基-磷酰基)-2-甲基-丁-2-烯酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(a)丙酮醛水溶液通过氧化反应得到丙酮酸/丙酮酸盐水溶液；

所述的氧化反应以氧气作为氧化剂，在碱性条件下和钯催化剂的催化下进行；

所述钯催化剂为钯铋钼/碳催化剂，其制备方法如下：

(1)将硝酸钼加水和浓硝酸溶解，得到硝酸钼硝酸水溶液，然后加入配制的氯化钯盐酸水溶液和硝酸铋硝酸水溶液，搅拌1～5小时，然后加入活性炭进行吸附，过滤得到固体；

(2)向步骤(1)得到的固体中加入NaOH水溶液和甲醛，加热反应1～5小时，然后过滤、洗涤、烘干得到所述的钯铋钼/碳催化剂；

(b)丙酮酸/丙酮酸盐水溶液与亚乙基二磷酸四乙酯和醇反应得到4-(二乙氧基-磷酰基)-2-甲基-丁-2-烯酸酯；

所述的4-(二乙氧基-磷酰基)-2-甲基-丁-2-烯酸酯的结构如式(I)所示：

式(I)中，R为C₁～C₅烷基；

步骤(b)中，所述的丙酮酸/丙酮酸盐水溶液先与亚乙基二磷酸四乙酯发生合成反应，然后再与甲醇或乙醇发生酯化反应；

步骤(b)中，具体操作条件如下：在碱性催化剂存在的条件下将丙酮酸/丙酮酸盐水溶液加入亚乙基二磷酸四乙酯，在0-30℃的温度下反应20-60分钟，反应结束后酸化，取油层进行酯化反应；

所述碱性催化剂包括乙醇钠或氢化钠，所述乙醇钠与亚乙基二磷酸四乙酯的摩尔比为0.95～1.1：1，所述氢化钠与亚乙基二磷酸四乙酯的摩尔比为0.95～1.1：1；

当所述的碱性催化剂为乙醇钠，所述的溶剂为乙醇；

当所述的碱性催化剂为氢化钠，所述的溶剂为四氢呋喃。

2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述丙酮酸盐为丙酮酸钠或丙酮酸钾，所述醇为甲醇或乙醇。

3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的碱性条件，通过加入以下一种或者多种物质进行实现：碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾。

4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂质量为所述丙酮醛的0.8％～6％；

所述氧化反应的温度为20-60℃。

5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(b)中，亚乙基二磷酸四乙酯与步骤(a)中的丙酮醛的摩尔比为0.8-1:1，甲醇或乙醇与步骤(a)中的丙酮醛的摩尔比为2-2.5:1。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的碱性催化剂为氢化钠，所述氢化钠与亚乙基二磷酸四乙酯的摩尔比为0.98：1。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的碱性催化剂溶解或分散到溶剂中再进行反应。