[发明专利]一种(R)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸辛酯阻根剂的工业化生产改进工艺

说明书

本发明公开了一种可用做阻根剂的(R)‑2‑(4‑氯‑2‑甲基苯氧)丙酸辛酯工业化生产改进工艺，该生产工艺的特征在于：甲苯做溶剂，三乙胺作缚酸剂，吡啶类为催化剂时，L‑乳酸乙酯与对甲苯磺酰氯发生磺化，得到相应的磺酰酯中间产物。在氢氧化钠促进下，磺酰酯中间产物与4‑氯邻甲酚醚化，得到芳香醚酯化合物。在特定的温度压力下，该类醚酯化合物与正辛醇进行酯交换，得到(R)‑2‑(4‑氯‑2‑甲基苯氧)丙酸辛酯。本发明提供的生产改进工艺得到的(R)‑2‑(4‑氯‑2‑甲基苯氧)丙酸辛酯光学含量高，原料的光学损失较小，收率高，可直接用于耐根穿刺防水卷材的工艺生产使用。本生产工艺具有较大的应用前景。

技术领域

本发明涉及有机合成工业化生产领域，更具体地，涉及一种(R)-2-(4-氯-2-甲基苯氧) 丙酸辛酯阻根剂工业化生产改进工艺。

背景技术

随着全球气候变暖，温室效应的提高，目前国家大力提倡“海绵城市”建设和绿色建筑，绿色屋面在建筑物设计中代表着一种重要元素，引领着今后绿色环保建筑的潮流。耐根穿刺防水卷材在此建筑潮流中发挥着不可或缺的作用，化学阻根剂在耐根穿刺材料的生产和使用中有着举足轻重的地位，工业生产上对此需求量也是与日俱增。现市场上可用的化学阻根剂几乎被德国朗盛、奥地利碧谢霍夫曼等几个全球较大的化工产品生产公司所垄断。

据研究报道，(R)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸辛酯在合适的剂量下对根系较为发达的常绿灌木和小乔木根系的主根生长具有一定的抑制效果，起到培养侧根系生长的作用，可将此应用到屋面种植技术和耐根穿刺防水卷材中。经过文献调研，有关该手性化合物的实验室合成研究凤毛麟角，对其工业化生产工艺的尝试更是微乎其微，于是寻求简便、环保、低成本、高产率的合成这类化合物的工业化生产工艺既是挑战又是机遇。

先前在实验室以手性L-乳酸乙酯为原料，经过磺化、醚化和酯交换最终以较高产率合成了可用作阻根剂的(R)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸辛酯。但在实验室制备方法的基础上进行工艺放大生产时发现：磺化反应后处理蒸馏溶剂甲苯时耗时较长，对磺酰酯中间产物的手性有一定的影响；醚化反应进行到一定时间后原料有剩余的情况下，体系中会出现其他不明杂质，影响芳香醚酯化合物的收率和纯度；酯交换反应进行到一定程度后，原料芳香醚酯化合物转化速度变慢，使得整个酯交换过程延长，影响最终产物的收率和纯度。因此，探究更有利于工业化生产的工艺方案对满足(R)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸辛酯的市场需求和推广显得至关重要。

发明内容

有鉴于此，本发明为克服基于实验室制备方法应用到工业生产中遇到的至少一种问题，提供一种(R)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸辛酯阻根剂工业化生产改进工艺，该生产工艺反应条件温和、成本低廉、工艺操作简便，从而在一定程度上推动了该化合物实现大规模生产的远景。

为了解决上述存在的技术问题，本专利采用下述技术方案：

一种(R)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸辛酯阻根剂工业化生产改进工艺，包括如下步骤：

S1.将L-乳酸乙酯与对甲苯磺酰氯在溶剂甲苯中，缚酸剂三乙胺、催化剂吡啶类化合物促进下进行磺化反应，经过分液、水洗、蒸馏后得到(S)-2-对甲苯磺酰丙酸乙酯；

S2.以DMF作溶剂，将步骤S1制得的(S)-2-对甲苯磺酰丙酸乙酯与4-氯邻甲酚在氢氧化钠促进下进行醚化反应，经过萃取、碱洗、水洗、蒸馏后得到(R)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯；

S3.将步骤S2制得的(R)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸乙酯与正辛醇进行酯交换反应，经过蒸馏后得到(R)-2-(4-氯-2-甲基苯氧)丙酸辛酯。