[发明专利]大分子链转移试剂TTC的合成

说明书

本发明涉及大分子链转移试剂TTC的合成，过程包括：在50mL烧杯中，加入TTC 0.28‑0.36g，丙烯酸十八酯ODA 0.25‑0.46g，用12‑24mL四氢呋喃THF溶解，溶解后转移到100mL三口烧瓶中，在磁力搅拌条件下通氮气15‑30min，后将三口烧瓶放置在70℃水浴锅中加热至恒温，称取偶氮二异丁腈AIBN 0.0312g，用3‑8ml四氢呋喃THF溶解后加入三口烧瓶，在70℃恒温水浴下持续通氮气回流反应5‑8h，在反应结束后，用正己烷沉析溶液三次并抽滤以除去未反应的小分子与单体，最终得到白色TTC固体产物。

技术领域

本发明涉及大分子链转移试剂TTC的合成，属于合成化学领域。

技术背景

反应的最开始是链引发阶段，该阶段引发剂经过加热，发生热诱导分解而生成寡聚自由基。可用于引发RAFT反应的引发剂种类繁多，比如在光刺激链转移试剂下引发，但最为常用的引发剂为用热诱导引发剂分解；接下来是寡聚自由基和RAFT链转移试剂1进行反应，形成中间体2，中间体2不仅仅分裂为寡聚自由基与开始的链转移剂，而且能分裂为寡聚RAFT再次自由基R与链转移试剂3。在反应中自由基R基应是良好的再引发基团，其分裂的速度应大于稳定中间体2分解为寡聚自由基与链转移剂1的速度；接着是自由基R再次引发单体，使得聚合物链增长并达到链平衡，与第二步反应过程相同，中间体2可以形成原来的链转移试剂；最后，在上述步骤中生成的两个寡聚自由基通过相互歧化或者结合的方式形成死链共聚物。因为在整个聚合过程中有自由基中间体存在，而空气中氧气的存在会使自由基失活，因此整个聚合过程要有氮气参与保护。从机理可以得出，自由基聚合反应是否能发生且发生的难易程度是在RAFT链转移试剂的链转移常数Ctr决定的。当Ctr的值越小，自由基聚合链转移反应越不易进行，相反，其值越小反应越易进行；Ctr值的大小由RAFT试剂的结构决定。

发明内容

本发明涉及大分子链转移试剂TTC的合成，合成过程包括：在50mL烧杯中，加入TTC0.28-0.36g，丙烯酸十八酯ODA 0.25-0.46g，用12-24mL四氢呋喃THF溶解，溶解后转移到100mL三口烧瓶中，在磁力搅拌条件下通氮气15-30min，后将三口烧瓶放置在70℃水浴锅中加热至恒温，称取偶氮二异丁腈AIBN 0.0312g，用3-8ml四氢呋喃THF溶解后加入三口烧瓶，在70oC恒温水浴下持续通氮气回流反应5-8h，在反应结束后，用正己烷沉析溶液三次并抽滤以除去未反应的小分子与单体，最终得到白色TTC固体产物。

本发明的有益效果是：制备工艺简单且成本低，适用范围广。

具体实施方式

以下结合具体的实施例对本发明中的原理和特征进行描述，所举实例只是为了对本发明进一步的解释说明，并非用来限定本发明的范围。

实施例1

在50mL烧杯中，加入TTC 0.28g，丙烯酸十八酯ODA 0.25g，用12mL四氢呋喃THF溶解，溶解后转移到100mL三口烧瓶中，在磁力搅拌条件下通氮气15min，后将三口烧瓶放置在70℃水浴锅中加热至恒温，称取偶氮二异丁腈AIBN 0.0312g，用3ml四氢呋喃THF溶解后加入三口烧瓶，在70oC恒温水浴下持续通氮气回流反应5h，在反应结束后，用正己烷沉析溶液三次并抽滤以除去未反应的小分子与单体，最终得到白色TTC固体产物。

实施例2

在50mL烧杯中，加入TTC 0.36g，丙烯酸十八酯ODA 0.46g，用24mL四氢呋喃THF溶解，溶解后转移到100mL三口烧瓶中，在磁力搅拌条件下通氮气30min，后将三口烧瓶放置在70℃水浴锅中加热至恒温，称取偶氮二异丁腈AIBN 0.0312g，用8ml四氢呋喃THF溶解后加入三口烧瓶，在70oC恒温水浴下持续通氮气回流反应8h，在反应结束后，用正己烷沉析溶液三次并抽滤以除去未反应的小分子与单体，最终得到白色TTC固体产物。

实施例3