[发明专利]2-硫代噻唑烷-4-酮、衍生物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种2‑硫代噻唑烷‑4‑酮、衍生物及其制备方法，采用巯基乙酸和硫脲在95%浓硫酸做催化剂条件下加热合成2‑硫代噻唑烷‑4‑酮。2‑硫代噻唑烷‑4‑酮和卤代烃在活性铜催化下，水为溶剂、微波辐照，薄层色谱监测反应，反应结束过滤固体后用乙酸乙酯萃取，干燥并蒸除溶后得粗产品，柱层析分离得到绕丹宁取代物；绕丹宁取代物和芳香甲醛在哌啶作催化剂条件下，二氯甲烷或无水乙醇为溶剂，室温或回流条件下反应，反应结束后将反应体系趁热过滤，得到2‑硫代噻唑烷‑4‑酮的衍生物。本发明合成路线设备简单、操作方便、原料价格低廉、产率高，降低了成本，提高了经济效益，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及绕丹宁制备领域，具体涉及一种2-硫代噻唑烷-4-酮、衍生物及其制备方法。

背景技术

绕丹宁的合成方法存在不足，有的需要有毒有机物作反应物，比如二硫化碳和氯乙酸对环境污染较大，不符合绿色合成化学的要求。还有的方法缺点是是实验操作性困难，原料不容易得到或者价格昂贵，还有的实验过程会产生大量的有害物质，不宜工业化生产。

目前绕丹宁的目前的合成方法主要有三种：

（1）用二硫化碳、氨和氯乙酸制备

此方法原料为氯乙酸、二硫化碳、氨。先合成绕丹宁的半环结构，然后在氯化氢加热的条件下合成绕丹宁。此合成方法存在不足，反应过程用到剧毒物质二硫化碳、氯乙酸和强酸性物质氯化氢。反应过程比较复杂，产物不容易分离。此合成方法过程如下：

（2）用氯乙酰氯、二硫化碳和伯胺制备

利用一锅法无溶剂路线合成5-烷基-2-硫代-1,3-噻唑烷-4-酮衍生物，通过伯胺、二硫化碳、氯乙酰氯或2-氯-2-苯乙酰氯作反应物，在室温下反应7分钟合成5-烷基-2-硫代-1,3-噻唑烷-4-酮衍生物。此方法虽然高效，但是所用原料为剧毒物质且不容易得到，容易对人体造成伤害。对此合成路线如下：

（3）用2-（羧甲基）三硫代碳酸酯制备

此反应的原料为氨和二-（羧甲基）三硫代碳酸酯在以水作溶剂的条件下反应2小时合成绕丹宁。具体反应式为：

此方法反应时间比较短，但反应原料不易得到，2-（羧甲基）三硫代碳酸酯需要剧毒物质二硫化碳为原料制取。

因此我们用新的合成方法来改善合成绕丹宁的不足，优化反应的条件。

发明内容

本发明提出了一种2-硫代噻唑烷-4-酮、衍生物及其制备方法，解决了现有方法原料为剧毒物质、反应过程复杂、实验过程中产生大量有害物质的问题。

实现本发明的技术方案是：2-硫代噻唑烷-4-酮的制备方法，步骤如下：巯基乙酸和硫脲在95 %浓硫酸做催化剂条件下，以乙腈或甲苯为溶剂，80-100 ℃加热反应15-20 h，反应后过滤、蒸除溶剂得到2-硫代噻唑烷-4-酮。

所述巯基乙酸和硫脲的物质的量之比为1:（1-3）。

2-硫代噻唑烷-4-酮的衍生物，结构式如下式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ或所示：

，，，

；

其中R为 H, CH₃, -CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₂CH₃,