[发明专利]一种催化裂化催化剂有效
申请号: | 201810715238.0 | 申请日: | 2018-06-29 |
公开(公告)号: | CN110653001B | 公开(公告)日: | 2020-12-04 |
发明(设计)人: | 袁帅;周灵萍;田辉平;张蔚琳;沙昊;陈振宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J37/30;B01J37/10;B01J35/10;C10G11/05 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化裂化 催化剂 | ||
1.一种催化裂化催化剂,含有以干基计10重量%~50重量%的改性Y型分子筛、以氧化铝计10重量~40重量%的氧化铝粘结剂和以干基计10重量~80重量%的粘土;所述的改性Y型分子筛的氧化钙含量为0.3重量%~4重量%,氧化稀土含量为2重量%~7重量%,氧化钠含量不超过0.5重量%,总孔体积为0.33 mL/g ~0.39mL/g,该改性Y型分子筛的孔径为2nm~100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为10%~25%,晶胞常数为2.440nm~2.455nm,该改性Y型分子筛中非骨架铝含量占总铝含量的百分比不高于20重量%,晶格崩塌温度不低于1050℃,并且,用吡啶吸附红外法在200℃时测定的该改性Y型分子筛的总酸量中B酸量与L酸量的比值不低于2.30。
2.按照权利要求1所述的催化裂化催化剂,其特征在于,所述改性Y型分子筛中孔径为2nm~100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为15%~21%,非骨架铝含量占总铝含量的百分比为13~19重量%,骨架硅铝比以SiO2/Al2O3摩尔比计为7.3~14,分子筛晶格崩塌温度为1050~1080℃,用吡啶吸附红外法在200℃时测定的所述改性Y型分子筛总酸量中B酸量与L酸量的比值为2.4~4.2。
3.按照权利要求2所述的催化裂化催化剂,其特征在于,所述改性Y型分子筛的晶格崩塌温度为 1050℃~1063℃。
4.按照权利要求1所述的催化裂化催化剂,其特征在于,在800℃、常压、100体积%水蒸气气氛17小时苛刻老化后,所述改性Y型分子筛的相对结晶保留度为35%以上。
5.按照权利要求1所述的催化裂化催化剂,其特征在于,在800℃、常压、100体积%水蒸气气氛17小时苛刻老化后,所述改性Y型分子筛的相对结晶保留度为36~45%。
6.按照权利要求1所述的催化裂化催化剂,其特征在于,所述改性Y型分子筛的相对结晶度为58~68%。
7.按照权利要求1~6任一所述的催化裂化催化剂,其特征在于,所述改性Y型分子筛的氧化钙含量为0.3 ~4重量%,氧化稀土含量为2 ~7重量%,氧化钠含量为0.2~0.5重量%,晶胞常数为2.442~2.452nm,骨架硅铝比为8~12.6。
8.一种权利要求1-7任一项所述催化裂化催化剂的制备方法,包括制备改性Y型分子筛,形成包括所述改性Y型分子筛、氧化铝粘结剂、粘土和水的浆液,喷雾干燥的步骤,其中,所述改性Y型分子筛的制备方法包括以下步骤:
(1)将NaY分子筛与可溶性钙盐和稀土盐接触进行离子交换反应,过滤、洗涤,任选干燥,得到氧化钠含量降低的含钙和稀土的常规晶胞大小的Y型分子筛;
(2)将上述氧化钠含量降低的含钙和稀土的常规晶胞大小的Y型分子筛在温度350~480℃、30~90体积%水蒸汽气氛下焙烧4.5~7小时,任选干燥,得到晶胞常数降低的Y型分子筛;
(3)按照SiCl4:以干基计的所述晶胞常数降低的Y型分子筛=0.1~0.7:1的重量比将所述晶胞常数降低的Y型分子筛与四氯化硅气体接触反应,反应温度为200℃~650℃,反应时间为10分钟至5小时,洗涤和过滤,得到改性Y型分子筛。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述氧化钠含量降低的含钙和稀土的常规晶胞大小的Y型分子筛,其晶胞常数为2.465~2.472nm,氧化钠含量不超过8.8重量%;步骤(2)中得到的所述晶胞常数降低的Y型分子筛的晶胞常数为2.450nm~2.462nm,所述的晶胞常数降低的Y型分子筛中的水含量不超过1重量%。
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