[发明专利]一种用于新烟碱类农药检测的固相微萃取吸附剂

说明书

本发明一种用于新烟碱类农药检测的固相微萃取吸附剂，提供了一种金属离子介导的共价有机化合物、制备方法及应用。以金属离子介导、以对苯二胺和2，6‑二甲醛基吡啶作为希夫碱反应功能单体，大大增加了配合物表面的金属离子数量，且该希夫碱金属配合物对新烟碱类杀虫剂具有良好的吸附效果。能够应用于果蔬及中药材等复杂基质，且相比现有技术，显著提高了检测的灵敏度。

技术领域

本发明属于农药检测领域，具体涉及一种用于检测新烟碱类杀虫剂的固相微萃取吸附剂、其制备方法及应用。

背景技术

新烟碱类杀虫剂是一类具有烟碱基础结构，由芳香杂环、桥键、含硝基的功能基团和取代基团等部分构成的杀虫剂。新烟碱类杀虫剂具有杀虫广谱、用量低、内吸性好、作用机制新、环境相容性好等，与其它传统杀虫剂不产生交互抗性，近年来，广泛应用于蔬菜、水果、谷类等农作物害虫的生物治理。

新烟碱类杀虫剂主要用作种子包衣剂，其毒性成分易累积在植物幼苗和组织。新烟碱类杀虫剂可通过花蜜和花粉传播进而影响传粉生物物种，会对蜜蜂和大黄蜂造成导航受损、群体发育减弱、免疫功能下降、繁殖能力减弱等亚致死现象。对哺乳动物低毒，对地表水和浅层地下水都有潜在的污染。

随着新烟碱类杀虫剂的使用日益推广，其在果蔬及中药材中的残留问题也越来越受到关注。所以，不仅欧盟及美国对新烟碱类杀虫剂制定了限量标准，中国的《果蔬安全国家标准果蔬中农药最大残留限量》(GB2763-2014)也对多种新烟碱类杀虫剂有了具体的限定。因此为满足果蔬药品安全检测方面的要求，迫切需要建立一种灵敏度高、定量限低、可同时检测多种新烟碱类农药残留量的检测方法。

目前，新烟碱类杀虫剂的测定方法主要有气相色谱法、气相色谱-质谱联用法、液相色谱法、液相色谱-串联质谱法等。在检测之前，需要对样品进行前处理，常用的前处理方式涉及分散固相萃取、分散液液微萃取、硅胶和活性炭混合层析柱净化、硅胶柱净化等。固相微萃取是上世纪末发明的一种绿色样品前处理技术，这种技术可以集采样、萃取和浓缩于一体，同时具有操作简单、快速和需要的样品量少等优点。目前该技术已在包括环境分析在内的诸多分析领域得到广泛应用。将固相微萃取应用于新烟碱类农药的检测逐渐引起了本领域研究人员的重视，关于新烟碱类微萃取吸附剂的选择多采用C18材料。为新烟碱类杀虫剂的检测开发高效的固相微萃取，具有重要意义。

发明内容

为了解决以上技术问题，本发明提供一种希夫碱金属配合物，可作为新烟碱杀虫剂的固相微萃取吸附剂，具体方案如下：

本发明目的之一在于提供一种金属离子介导的共价有机聚合物的制备方法，以Cu2+、Fe2+、Co2+、Zn2+ 其中任选一种金属离子为介导，以对苯二胺和2，6-二甲醛基吡啶作为希夫碱反应功能单体，在溶剂中进行缩合反应获得金属离子介导的共价有机聚合物。金属离子的来源选自金属离子化合物CuCl₂、CuSO₄、FeCl₂、FeSO₄、CoCl₂、ZnCl₂、ZnSO₄中的一种。

优选的，上述对苯二胺、2，6-二甲醛基吡啶、金属离子化合物的摩尔比为1：1：0.3-0.6。

优选的，上述反应溶剂选用二氧六环：乙酸：水=10：8：2、正丁醇：乙酸：水=10：8：2、三甲苯：乙酸：水=10：8：2中的一种，比例为质量比。

优选的，金属离子化合物、对苯二胺和2，6-二甲醛基吡啶的总质量与上述反应溶剂的质量之比为4：1-8：1。

优选的，上述反应温度为80-90℃。

优选的，上述反应时间为12-18小时。

本发明目的之二在于提供上述制备方法得到的金属离子介导的共价有机聚合物。