[发明专利]一种提纯精甲霜灵的溶剂及其使用方法

说明书

本发明公开了一种提纯精甲霜灵的溶剂及其使用方法，提纯精甲霜灵的溶剂与粗甲霜灵的重量比为1～6:10；提纯精甲霜灵的溶剂包括溶剂A与溶剂B的混合液；溶剂A选自正己烷、水中的任一种；当溶剂A为正己烷时，溶剂B选自甲苯、甲醇、乙醇中的一种或至少两种；当溶剂A为水时，溶剂B选自甲醇、乙醇、乙二醇中的一种或至少两种。本发明提纯精甲霜灵的溶剂及使用方法，具有操作简单、处理量大、成本低廉的特点，并且提纯得到的精甲霜灵的光学纯度高，适合大规模生产。

技术领域

本发明涉及杀菌活性化合物技术领域，具体涉及一种提纯精甲霜灵的溶剂及其使用方法。

背景技术

甲霜灵(外消旋体)农药是由等量的R异构体和S异构体组成的混合体，是新型高效内吸性杀菌剂，可内吸进入植物内，透入新脂性小的卵菌的细胞膜，起杀菌作用，对卵菌纲中的霜霉菌和疫霉菌具有选择性特效。研究表明，甲霜灵R-异构体的活性比S-异构体高20～30倍，而且药效持续时间更长，大大减少了施药次数，并且单一甲霜灵R-异构体在环境中的降解速度更快，减少了对环境的影响。虽然目前对甲霜灵的合成及生产路线研究较多，但针对合成或通过拆分得到R-异构体甲霜灵的研究不多。

旋光性甲霜灵又称精甲霜灵，比混旋体甲霜灵具有更加低毒、安全、环保、绿色的特点，并且杀菌活性高。目前报道的甲霜灵外消旋体拆分的方法主要包括以下两种：一种是采用高分辨的气相色谱—质谱联用来拆分外消旋体甲霜灵，或用高效液相手性色谱柱来拆分，一种是采用生物酶对混旋体甲霜灵进行拆分研究(循环拆分)，但目前两种方法还处于实验室研究，拆分效果和规模不佳。

中国专利CN106754560A公开了一种白色杆菌z jut528及在拆分甲霜灵中的应用，应用以白色杆菌z jut528经发酵培养获得的湿菌体为催化剂，以外消旋甲霜灵为底物，以异丙醇为助熔剂，以pH7.5～8.5的磷酸缓冲液为反应介质构成反应体系，在30～35/150～200r/min条件下进行催化反应，反应完全后，将反应液分离纯化，获得(R)-甲霜灵酸。但是该专利拆分甲霜灵的效果不佳，且拆分的产品质量不稳定。

中国专利CN103787909A公开了一种甲霜灵外消旋体的高效液相色谱拆分方法，采用高效液相色谱分离系统，流动相为甲醇和水，洗脱方式等度洗脱，色谱柱填料为纤维素-三(3,5.二甲基苯基氨基甲酸酯)，填料粒度10～30um，操作温度为20℃～40℃。该专利采用高效液相色谱系统，从甲霜灵的外消旋体中拆分出具有光学纯度的甲霜灵对映体，但是该专利的处理量较小，仅处于实验室研究规模，不适合大规模的生产。

发明内容

本发明针对上述问题，提供一种提纯精甲霜灵的溶剂及其使用方法。

本发明解决上述问题所采用的技术方案是：一种提纯精甲霜灵的溶剂，其特征在于，所述提纯精甲霜灵的溶剂与粗甲霜灵的重量比为1～6:10；所述提纯精甲霜灵的溶剂包括溶剂A与溶剂B的混合液；所述溶剂A选自正己烷、水中的任一种；当所述溶剂A为正己烷时，溶剂B选自甲苯、甲醇、乙醇中的一种或至少两种；当所述溶剂A为水时，溶剂B选自甲醇、乙醇、乙二醇中的一种或至少两种。其中，所述提纯精甲霜灵的溶剂用量和种类的选择根据粗甲霜灵中杂质的含量和种类而改变，最大限度的减少溶剂的使用量，达到低耗、高收率的效果。

进一步的，提纯精甲霜灵的溶剂为溶剂A与溶剂B以重量比0.1～6:1的混合液。

进一步的，提纯精甲霜灵的溶剂为甲苯与正己烷以重量比0.2～5:1的混合液。

进一步的，提纯精甲霜灵的溶剂为乙醇与正己烷以重量比1:1的混合液。

进一步的，提纯精甲霜灵的溶剂为乙二醇与水以重量比0.25～4:1的混合液。

进一步的，提纯精甲霜灵的溶剂为甲醇与水以重量比4:1的混合液。

进一步的，提纯精甲霜灵的溶剂与粗甲霜灵的重量比为3:10。