[发明专利]一种改性石油树脂的制备方法

说明书

本发明属于石油树脂生产技术领域，具体涉及一种改性石油树脂的制备方法。一种改性石油树脂的制备方法，以石油裂解副产物C5馏分、C9馏分、双环戊二烯馏分及其它富含不饱和烯烃的馏分中一种或几种的混合物为原料，经热聚合，分离而得熔融态石油树脂，在惰性气体保护下，引入极性官能团改性，增加石油树脂分子的极性，改变化学性质；然后与加氢溶剂充分溶解，得到石油树脂溶液；将上述石油树脂溶液与氢气一起输送入带有加氢催化剂的反应器，进行选择性加氢反应得到改性石油树脂。本方法制备的改性石油树脂具有色浅、无味、溶剂的相溶性好、与极性树脂的相容性好、热稳定和耐氧化性好等优点，满足客户多档次需求，提高了经济效益。

技术领域

本发明属于石油树脂生产技术领域，具体涉及一种改性石油树脂的制备方法。

背景技术

目前石油树脂制备过程中的聚合工艺主要有两种：1、催化聚合工艺，其优点是生产的树脂分子量分布窄，在溶剂中的溶解性较好，气味较小。其缺点是需要用催化剂，催化剂有一定的危险性和毒性；并且现在树脂工业用的催化剂，聚合完成后要从聚合液中把催化剂脱除，脱除过程中产生大量的废水和废渣，处理成本高；催化剂用量较大，价格较高，生产成本高。2、热聚合工艺：优点是不需催化剂，生产过程不产生废水废渣，工艺简单成本低。缺点是生产的树脂分子量分布宽、在常用溶剂中有不溶物、透明度差、光热稳定性差、气味大；特别是光热稳定性差、气味大限制了它的应用领域。以上两种聚合方法生产的石油树脂有两个共同点，一是都有大量的不饱和键、稳定性差，二是都是由碳氢组成、树脂极性小、附着力较低。

为了提高石油树脂的性能，需要对它进行改性，改性的方法主要分两种：一种是用加氢的方法改性，主要目的是为了消除石油树脂分子中的残余双键和芳环，降低色相、改善热稳定性、耐候性等，其主要缺点是由于树脂饱和度上升，粘结力变差、与EVA、SIS、SBS等相容性明显下降，附着力下降；加氢条件需要在高温、高压和高活性催化剂条件下进行，设备投资较大，且有一定的危险性。专利CN1485352A、CN1485353A公开了一种双环戊二烯加氢石油树脂的制备方法及其催化剂，制得的加氢石油树脂虽然热稳定性、氧化稳定性和色相得到相应的改善，但是与极性树脂相容性能明显下降；另一种改性方法是引入官能团改性，一般是指引入带有极性官能团的单体进行改性。如一种酸改性石油树脂专利CN200480018371.7，其是在以碳原子数4～6的烯属不饱和烃单体为主体的石油树脂中，导入来源于碳原子数8以下的烯键式不饱和羧酸或其酸酐的羧基或酸酐基的酸改性石油树脂，该树脂具有较好流动性和相容性，但色相较深，气味较大；其改性前的石油树脂为催化聚合合成工艺，生产成本较高。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术中存在的问题提供一种改性石油树脂的制备方法，本方法制备的改性石油树脂具有色浅、无味、溶剂的相溶性好、与极性树脂的相容性好、热稳定和耐氧化性好等优点，满足客户多档次需求，提高了经济效益。

本发明的技术方案是：

一种改性石油树脂的制备方法，包括如下步骤:

(1)基础树脂制备，将石油裂解产物中的C5馏分、C9馏分、双环戊二烯馏分及其它富含不饱和烯烃的馏分中一种或几种混合物为原料，加入带有搅拌器的反应釜内，进行热聚合反应，蒸馏除去未聚合组分和低聚物，而后分离得到熔融态基础石油树脂；

(2)极性官能团改性反应，将上述步骤中得到的熔融态石油树脂在惰性气体保护下，加入带有极性官能团的单体进行官能团改性反应，增加石油树脂分子的极性，改变化学性质，得到熔融状态的官能团改性石油树脂；

(3)氢化改性反应，将上述步骤中得到的熔融状态的官能团改性石油树脂与加氢溶剂按质量1比0.5～4混合后，与氢气一起输送入带有加氢催化剂的反应器中，在加氢催化剂的催化下进行选择性加氢反应，反应结束后通过减压精馏脱除溶剂及低聚物，制得一种改性石油树脂。

具体的，所述的热聚合反应的条件是：温度180～280℃，压力0.2～3.5MPa，时间2～50小时。