[发明专利]一种抗凝血纤维膜及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种抗凝血纤维膜及其制备方法和应用，本发明提供的抗凝血纤维膜包括聚偏氟乙烯膜和带羧基的金属有机框架材料，所述带羧基的金属有机框架材料均匀分散在聚偏氟乙烯膜中。本发明提供的抗凝血纤维膜中金属有机框架材料可稳定存在于聚偏氟乙烯膜基体中。另外，本发明提供的抗凝血纤维膜的抗凝血效果好，实施例结果表明，抗凝血纤维膜的活化部分凝血酶原时间为42～60s，抗凝血效果较好。而且本发明提供的抗凝血纤维膜具有较好的亲水性能，实施例结果表明抗凝血纤维膜与水接触角为50～80°。

技术领域

本发明涉及功能高分子材料领域，具体涉及一种抗凝血纤维膜及其制备方法和应用。

背景技术

聚偏氟乙烯膜(简称PVDF)是一种工程塑料，因其物化稳定性好，常被作为一种性能优异的功能高分子材料制备成平板膜或中空纤维膜，应用于血液净化等领域。但是聚偏氟乙烯膜不具有抗凝血性能，需要对聚偏氟乙烯膜进行改性，以提高膜在血液净化中的应用。

目前，常用的改性方法为共混法，例如Rahimpour等人采用缩聚的方法合成了聚氨基-酰亚胺用以共混改性膜材料，使改性后的膜具有较好的抗凝血性能，如现有技术(Colloids and Surfaces B:Biointerfaces,2012,100,116)公开了一种三元共聚物共混改性聚醚砜膜材料，改性过后的聚醚砜显示出较好的亲水性以及抗凝血性。但是现有技术中共混得到的改性膜材料，在使用一段时间后，改性剂稳定性变差，导致改性剂从改性膜材料中析出，例如现有技术(Polymers for Advanced Technologies，2014,25,851)公开了利用聚乙烯基吡咯烷酮共混聚醚砜的方式来改善聚醚砜的抗凝性能，虽然改性后聚醚砜的抗凝性能有所提高，但是聚乙烯基吡咯烷酮改性剂会在使用过程中逐渐析出，降低膜材料的稳定性。

发明内容

本发明提供了一种抗凝血纤维膜及其制备方法和应用，本发明提供的抗凝血纤维膜具有永久的抗凝血性能，而且抗凝血性能较好，活化部分凝血酶原的时间为42～60s。

本发明提供了一种抗凝血纤维膜，包括聚偏氟乙烯膜和带羧基的金属有机框架材料，所述带羧基的金属有机框架材料分散在所述聚偏氟乙烯膜中。

优选的，所述抗凝血纤维膜的厚度为45～55μm。

优选的，所述聚偏氟乙烯膜和带羧基的金属有机框架材料的质量比为15～22:0.1～4。

优选的，所述带羧基的金属有机框架材料具有式I所示的结构：

本发明提供了上述技术方案所述抗凝血纤维膜的制备方法，包括以下步骤：

(1)将带羧基的金属有机框架材料、聚偏氟乙烯和极性有机溶剂混合，得到混合料液；

(2)将所述步骤(1)得到的混合料液依次进行过滤、脱泡、熟化和纺丝处理，得到抗凝血纤维膜。

优选的，所述步骤(1)中带羧基的金属有机框架材料、聚偏氟乙烯和极性有机溶剂的质量比为0.1～4:15～22:74～84.9。

优选的，所述步骤(1)中极性有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺和N,N’-二甲基甲酰胺中的一种或多种。

优选的，所述步骤(1)中带羧基的金属有机框架材料的制备方法包括以下步骤：

(a)将5-硫代间苯二甲酸单钠、硝酸铜、N,N-二甲基甲酰胺和水混合，得到混合料液；将所述混合料液进行静置，析出沉淀；

(b)将所述步骤(a)得到的沉淀与乙醇水溶液混合，静置，析出晶体，得到带羧基的金属有机框架材料。

优选的，所述5-硫代间苯二甲酸单钠和硝酸铜的摩尔比为0.9～1.0:0.3～0.4。