[发明专利]一种硫醇甲基锡废底料中氯脱除的方法

说明书

本发明公开了一种硫醇甲基锡废底料中氯脱除的方法，属于工业固体废弃物资源化利用技术领域；该方法可将硫醇甲基锡废底料中氯的质量含量降低至0.8%以下，即将氯的脱除率提高至95%以上；该方法想将硫醇甲基锡废底料在微波强化加热釜内进行干馏，得到液相和渣相，干馏残渣经粉碎、氧化、脱氯后得满足锡冶炼要求氯离子质量含量＜0.8%的原料；本发明方法氯脱除率高，同时具有工艺简单易行、省时经济、脱除效率高等优点，可为硫醇甲基锡废底料锡和氯的资源化利用提供一种切实可行的方法。

技术领域

本发明公开一种硫醇甲基锡废底料中氯脱除的方法，属于工业固体废弃物资源化利用和资源综合利用技术领域。

背景技术

目前，硫醇甲基锡因在稳定性、透明性、兼容性、耐候性等方面均有显著的优越性而被普遍使用。它可以提供优异的热和氧化稳定性，并且可提高加工性能，如促进良好熔融、降低熔体粘度。硫醇甲基锡很容易与PVC高度相溶，与一些主要的增塑剂接近互溶；一甲基锡三硫化乙酸异辛酯(MTIT)初期热稳定效果好，而后期稳定性效果较差。二甲基锡二硫化乙酸异辛酯初期稳定性能不及MTIT，通常20:80被认为是最好的二者比例，其广泛应用于片材、膜、管材等加工过程。

国内硫醇甲基锡生产技术均采用“一步法”合成工艺来制取甲基氯化锡。其甲基氯化锡由一甲基三氯化锡和二甲基二氯化锡混合物组成，其比例可以通过四氯化锡的加入量来调整。但由于反应的特殊性，并不是每一批按理论投料便会得到需要比例的一甲基三氯化锡和二甲基二氯化锡的混合物。生产一甲基三氯化锡更是在收率和成本上都存在许多不利的因素，而且对设备的腐蚀也非常严重。

由于硫醇甲基锡废底料是硫醇甲基锡生产过程中的浆态型固体废弃物，散堆时会有刺激性气体挥发。为了解决此固体废弃物的处置问题，企业通常采用将其返回锡冶炼作原料使用，但其含氯高且稳定性差、易挥发，在有水为介质的情况下形成氯离子，给锡冶炼尾气净化系统设备造成严重腐蚀。因此，对浆态型的硫醇甲基锡废底料进行脱氯，是决定其锡资源是否能高值化利用的关键问题。同时，在废底料脱氯过程中，氯以氯化氢形式逸出回收后制酸，可实现氯资源化利用。

基于微波辅助操作特点，其脱氯过程只允许有极少量水相出现，而脱氯反应速率主要与少量的水相存在有关，水相能够显著降低浓硫酸的浓度，减少硫醇甲基锡废底料中氯脱除速率，使氯脱除率降低，但水相量过多就会发生氯化氢气体逸出兼有微波蒸馏水蒸气的现象，增加了操作成本，这是硫醇甲基锡废底料工业化必须要克服的问题。所以，针对上述这一矛盾问题，众多科研工作者从脱氯体系的优化，氧化剂的选择以及用量等方面进行研究并取得丰硕的成果，但从化学反应本身入手研究发明一种成本较低，工艺简单，易于实现工业化的方法来解决硫醇甲基锡废底料中氯的脱除率低的问题，为回收高品质锡类物质奠定基础显得尤为重要。

现将国内关于固废中脱除氯的相关研究归纳如下：

CN 107413815A 涉及脱氯技术领域，尤其涉及一种含氯物料的脱氯方法，包括以下步骤：（1）预处理：含氯物料的破碎，将破碎后的含氯物料输送到接触室；（2）接触室：往接触室加入浓硫酸，在加浓硫酸的过程中同时进行搅拌，再加入水混合，然后加热接触室，浓硫酸与含氯物料反应后形成混合物料输送到反应室；（3）反应室：将上述反应后的混合物料进行搅拌，加入水混合后加热，反应得到氯化氢气体，输出反应后的残留物；（4）上述氯化氢气体通过废气处理系统进行处理。本发明能达到较高的脱氯率，反应后的生成物能作为工业盐酸或生产净水剂，在反应过程中不产生多余的废水，有利于环境的保护，产生的废气处理成本较低，降低处理成本。

CN 107603656A 提供了一种中低温煤焦油的脱氯方法，选聚醚型表面活性剂作为脱氯剂，再配合静置状态脱氯，以及一次在温度为120-135℃，压力为1.4-1.6MPa下电脱盐，其最终的脱氯效果与现有技术的高速搅拌以及两次电脱盐的脱氯效果相当，并且无需添加燃料油改变煤焦油的密度，不仅实现了对煤焦油的深度脱氯，经验证，氯的脱除率达到了95％，而且大大的降低了成本，简化了工序和缩减了设备的体积。