[发明专利]一种具有有序离子传导结构的离子交换膜的制备方法有效
申请号: | 201810759281.7 | 申请日: | 2018-07-11 |
公开(公告)号: | CN109078501B | 公开(公告)日: | 2021-08-31 |
发明(设计)人: | 尹燕;张俊锋;刘鑫;迈克尔·多米尼克·盖费 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | B01D67/00 | 分类号: | B01D67/00;B01D71/26;B01D71/34;B01D71/38;B01D71/56;B01D71/68;B01D71/76;H01M8/1086 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 琪琛 |
地址: | 300350 天津市津南区海*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 具有 有序 离子 传导 结构 离子交换 制备 方法 | ||
1.一种具有有序离子传导结构的离子交换膜的制备方法,其特征在于,该方法按照以下步骤进行:
(1)合成含有金属配位结构的聚合物A;
(2)将聚合物A单独,或聚合物A与聚合物B,或聚合物A与填料,或聚合物A与聚合物B及填料溶解在溶剂中,配成总浓度为10~500g/L的制膜液,充分溶解后静置脱泡;
(3)在压力1atm,磁场强度1~50T或电场强度1~100kV/cm的条件下,通过溶剂蒸发法、旋涂法、浸涂法、卷对卷丝网印刷法或喷墨打印法成膜;
(4)成膜过程结束后,对膜进行离子化处理,即可得到具有有序离子传导结构的离子交换膜;
步骤(1)中所述聚合物A中的聚合物基体为聚酰亚胺、聚酰胺、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷、聚苯乙烯、聚苯并咪唑、聚苯醚、聚乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯基吡啶或聚乙烯基环己烷中的一种或几种;
步骤(1)中所述的金属配位结构为五氰基吡啶铁、二茂铁、氧化二茂铁、二茂钴、氧化二茂钴、二茂镍或氧化二茂镍中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种具有有序离子传导结构的离子交换膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的聚合物A中含金属配位结构的链段比例为10%~100%。
3.根据权利要求1所述的一种具有有序离子传导结构的离子交换膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的聚合物B为聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚苯乙烯、聚苯硫醚、聚乙烯基吡啶、聚丙烯、聚丙烯腈、聚磷腈、聚偏氟乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种具有有序离子传导结构的离子交换膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的填料为磷钨酸、磷钼酸、镁铝层状双氢氧化物、碳纳米管、埃洛石、累托石、蒙脱土、二氧化硅、氧化石墨烯、氮化硼或碳化氮中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种具有有序离子传导结构的离子交换膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、氮甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、间甲酚、氯萘、四氢呋喃或二甲苯中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种具有有序离子传导结构的离子交换膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述聚合物A与所述聚合物B溶解在所述溶剂中时,所述聚合物A与所述聚合物B的质量份之比为(10~90):(10~90);所述聚合物A与所述填料溶解在所述溶剂中时,所述聚合物A与所述填料的质量份之比为(50~99):(1~50);所述聚合物A与所述聚合物B及所述填料溶解在所述溶剂中时,所述聚合物A、所述聚合物B、所述填料的质量份之比为(5~90):(5~90):(1~50)。
7.根据权利要求1所述的一种具有有序离子传导结构的离子交换膜的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述的溶剂蒸发法为将制膜液倒入培养皿,在20~100℃下挥发溶剂12~48h成膜;
步骤(3)中所述的旋涂法为将制膜液滴在水平转盘上,在室温以1~1000r/s的转速旋转1~100s成膜;
步骤(3)中所述的浸涂法为将制膜液浸入多孔膜中,在20~100℃下挥发溶剂12~48h成膜;
步骤(3)中所述的卷对卷丝网印刷法为将制膜液注入0.01~0.1mm线宽及线距的柔性丝网衬底,在室温以0.1-500m/min的水平运行速度进行连续卷对卷加工成膜;
步骤(3)中所述的喷墨打印法为将质量份之比为(10~90):(10~90)的制膜液与紫外固化型发泡油墨的混合液装入喷墨装置,在室温经喷嘴将混合液喷至基板,再经1~10min紫外固化成膜。
8.根据权利要求1所述的一种具有有序离子传导结构的离子交换膜的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述的离子化处理为直接离子置换或氧化后进行离子置换。
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