[发明专利]一种邻硝基苯甲醛的制备方法

说明书

本发明涉及一种邻硝基苯甲醛的制备方法，以所需的产品硝基苯甲醛和硝基甲苯为原料来制备1,2‑二(邻硝基苯基)乙烯，然后以适当浓度的臭氧进行高效率氧化得到最终的产品硝基苯甲醛。本发明的有益效果：本发明的制备方法在缩合反应中仅用到适量的碱催化，用常规溶剂进行带水反应即可高效率得到中间产物1,2‑二(邻硝基苯基)乙烯；以微通道反应器进行气液反应，最终得到所需的硝基苯甲醛。所用原料少，反应收率高，副产物及杂质带入少，纯化操作简单易行，便于车间工业化生产。

技术领域

本发明涉及一类医药化工中间体的合成方法，具体涉及一种邻硝基苯甲醛的制备方法。

背景技术

邻硝基苯甲醛及多硝基苯甲醛是一类重要的医药中间体和有机合成原料，用途非常广泛，其现有的合成方法主要有：

1.以邻硝基甲苯或多硝基甲苯直接氧化法，这种方法由于甲基氧化的产物有醇、醛和酸三种产物，需要控制氧化程度，所在该方法产生的杂质比较多，收率比较低。

2.以邻硝基甲苯或多硝基甲苯先对甲基进行卤代反应，生成一卤苄或是二卤苄再经过水解得到醇或是醛，再将醇氧化成醛，得到最终产醛的产品。该方法需要用到大量卤代试剂，虽说过程中用到的卤代试剂有些也能得到很好的回收利用，但是操作过程烦琐，收率也不高。

3.中国专利CN105859562以1,2-二(邻硝基苯基)乙烷为原料，用苯醌进行氧化得到了邻硝基甲苯，该方法中原料不易得到，文中也未提及此原料的制备方法，且在氧化过程中引入苯醌，反应以后变成了对苯二酚，使最终的产品纯化难度增加，需要进行高真空精馏才能得到比较纯的产品，大大的增加了产品生产过程中的能耗及人工成本。

4.Claro I.Sainz-Diaz and Alfonso Hernandez-Laguna.等人在文献 Trans-2,2'-Dinitrostilbene as a precursor of o-nitrobenzaldehyde,a key intermediatefor pharmaceuticals:reactivity and molecular structure studies[J].Chem.Soc.Perkin Trans,1999,2:1489-1495.中提出以1,2-二(邻硝基苯基)乙烯为原料，通过臭氧在二甲硫醚的存在的情况下进行氧化得到邻硝基苯甲醛，但文中的乙烯原料也是通卤化后缩合得到，且在臭氧化反应过程中用到了二甲硫醚，该工艺在环保及安全上都存在很大隐患。

5.采用电化学氧化法也可以得到邻硝基苯甲醛，但是电化学氧化法存在收率低，设备腐蚀严重等诸多问题，限制了电化学法的工业化生产。

发明内容

为了解决现有技术存在的问题，本发明提供了一种邻硝基苯甲醛的制备方法，本方法所用原料少，反应收率高，副产物及杂质带入少，纯化操作简单易行，便于车间工业化生产。

本发明的目的是提供一种邻硝基苯甲醛的制备方法。

根据本发明的具体实施方式的邻硝基苯甲醛的制备方法，所述邻硝基苯甲醛的制备方法，以邻硝基甲苯与邻硝基苯甲醛为原料进行反应生成1,2-二(邻硝基苯基)乙烯，然后再用臭氧氧化成邻硝基苯甲醛，其反应方程式如下：

根据本发明的具体实施方式的邻硝基苯甲醛的制备方法，其中，所述邻硝基甲苯与邻硝基苯甲醛的摩尔比为1:1。1mol的邻硝基甲苯与1mol的邻硝基苯甲醛反应生成1mol的1,2-二(邻硝基苯基)乙烯，然后再用臭氧氧化化成 2mol的邻硝基苯甲醛。

根据本发明的具体实施方式的邻硝基苯甲醛的制备方法，其中，所述邻硝基甲苯与邻硝基苯甲醛的反应溶剂为苯、甲苯或二甲苯，反应时间为6-24小时， TLC跟踪检测至反应完成。