[发明专利]一种制备1;1-二芳基乙烷类化合物的方法有效
申请号: | 201810766390.1 | 申请日: | 2016-08-08 |
公开(公告)号: | CN108840838B | 公开(公告)日: | 2019-09-10 |
发明(设计)人: | 孙宏枚;许槿;张杰;陆谷生 | 申请(专利权)人: | 苏州大学 |
主分类号: | C07D277/64 | 分类号: | C07D277/64;C07D235/12;C07D235/10;C07D235/08;C07F15/04;B01J31/22 |
代理公司: | 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103 | 代理人: | 孙周强;陶海锋 |
地址: | 215137 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 配合物 混配 氮杂环卡宾 二芳基乙烷 类化合物 亚磷酸酯 不饱和 加成反应 氢化 制备 催化苯乙烯 取代苯乙烯 芳烃 辅助配体 杂环 催化剂 催化 合成 | ||
1.一种制备1,1-二芳基乙烷类化合物的方法,包括以下步骤,在惰性气体气氛中,依次向反应器中加入催化剂、镁屑、缺电子杂环芳烃、苯乙烯或取代苯乙烯、四氢呋喃与甲苯的混合溶剂,氢化加成反应得到1,1-二芳基乙烷类化合物;所述催化剂为基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物;所述基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物的结构通式如下所示:
其中,R1为乙基或者异丙基;R2为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基或者叔丁基;X为溴或者氯。
2.根据权利要求1所述制备1,1-二芳基乙烷类化合物的方法,其特征在于:反应结束后,用水终止反应,反应产物用乙酸乙酯萃取,然后柱层析分离得到1,1-二芳基乙烷类化合物;所述惰性气体为氩气;所述缺电子杂环芳烃为苯并噻唑、N-甲基苯并咪唑、N-乙基苯并咪唑或者N-苄基苯并咪唑;所述取代苯乙烯为对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯或者对氟苯乙烯。
3.根据权利要求1所述制备1,1-二芳基乙烷类化合物的方法,其特征在于:所述加成反应的温度为100 ℃,时间为12小时;催化剂、镁屑、杂环芳烃、苯乙烯或取代苯乙烯的摩尔比为0.05∶0.5∶1∶1.5。
4.根据权利要求1所述制备1,1-二芳基乙烷类化合物的方法,其特征在于,所述基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物的制备方法如下:
当X为溴的时候,惰性气体中,将二(亚磷酸酯)二溴化镍(II)与不饱和氮杂环卡宾溶于溶剂中,于室温下反应1~4小时;然后真空除去溶剂,剩余物经正己烷洗涤后以甲苯萃取,转移清液并除去溶剂甲苯得到所述基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物;
当X为氯的时候,惰性气体中,将二(三苯基膦)二氯化镍(II)与不饱和氮杂环卡宾溶于溶剂中,于室温下反应2小时;然后真空除去溶剂,剩余物经正己烷洗涤后以甲苯萃取,转移清液并除去溶剂甲苯得到含三苯基膦和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物;然后将此混配型镍(II)配合物与亚磷酸酯溶于溶剂中,于室温下反应1小时;然后真空除去溶剂,剩余物经正己烷洗涤后以甲苯萃取,转移清液并除去溶剂甲苯得到所述基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物;
所述惰性气体为氩气;二(亚磷酸酯)二溴化镍(II)与不饱和氮杂环卡宾的摩尔比为1:1;二(三苯基膦)二氯化镍(II)与不饱和氮杂环卡宾的摩尔比为1:1;含三苯基膦和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物与亚磷酸酯的摩尔比是1:1;溶剂为四氢呋喃。
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