[发明专利]一种二芳基并噻吩型或二芳基硫醚型氘代烷基的制备方法在审

专利信息
申请号: 201810770921.4 申请日: 2018-07-13
公开(公告)号: CN108658933A 公开(公告)日: 2018-10-16
发明(设计)人: 史壮志;赵云霏;王敏燕 申请(专利权)人: 南京大学
主分类号: C07D333/76 分类号: C07D333/76;C07C381/12;C07B59/00
代理公司: 江苏致邦律师事务所 32230 代理人: 徐蓓
地址: 210023 江苏省南京市栖*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 式( I ) 制备 二芳基硫醚 二芳基 烷基 烷基酯 二苯并噻吩 二苯基硫醚 单元操作 高效快速 设备要求 烷基试剂 卤代烷
【权利要求书】:

1.一种二芳基并噻吩型或二芳基硫醚型氘代烷基的制备方法,所述方法为采用式(I)化合物为原料,与氘代烷基酯或氘代卤代烷反应,制备得到式(III)所示的二苯并噻吩型氘代盐;

或采用式(II)化合物为原料,与氘代烷基酯反应,制备得到式(IV)所示的二苯基硫醚型氘代盐;

式(I)化合物为:

式(II)化合物为:

式(III)化合物为:

式(IV)化合物为:

其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18彼此互相独立代表氢、甲氧基、苄氧基、甲基、苯基、氟、氯、溴、三氟甲基、氧三氟甲基、硝基、氰基或磺酰基等;优选的,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18均为氢;

R19和R20彼此互相独立代表氘代烷基;

A1-和A2-彼此互相独立代表阴离子;

氘代烷基酯优选为甲酸氘代烷基酯;优选为甲酸氘代甲酯或甲酸氘代乙酯。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述氘代卤代烷为氘代碘化物;优选的,所述氘代卤代烷含碳数1~2,且为单卤素取代;更优选的,所述氘代卤代烷为氘代碘甲烷或氘代碘乙烷。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,反应的温度为20~70℃。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,式(I)化合物或式(II)化合物与氘代烷基酯的反应温度为50~70℃;优选的式(I)化合物或式(II)化合物与氘代烷基酯的反应温度为60℃;

式(I)化合物与氘代卤代烷的反应温度为20~40℃;优选的式(I)化合物与氘代卤代烷的反应温度为25℃。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,式(I)化合物或式(II)化合物与氘代烷基酯的反应在三氟甲磺酸的参与下进行;优选的,式(I)化合物或式(II)化合物、氘代烷基酯和三氟甲磺酸的摩尔比为1:1~5:3~10。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,式(I)化合物或式(II)化合物与氘代烷基酯的反应时间为4~24h,优选的式(I)化合物或式(II)化合物与氘代烷基酯的反应时间为10h;

式(I)化合物与氘代卤代烷的反应时间为4~20h,优选的式(I)化合物与氘代卤代烷的反应时间为16h。

7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,式(I)化合物与氘代卤代烷的反应在惰性气体保护下进行。

8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,式(I)化合物与氘代卤代烷的反应在有机溶剂中进行。

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