[发明专利]一种含刚性基团的Gemini表面活性剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种含刚性基团的Gemini表面活性剂及其制备方法，该表面活性剂是一种带有苯环以及季铵根的新型表面活性剂，其是将乙二醇和邻苯二甲酸酐经酯化反应得到邻苯二甲酸单酯，将环氧氯丙烷和长链叔胺经成盐反应得到季铵盐，然后将所得邻苯二甲酸单酯和季铵盐经反应、提纯制得。本发明制备的含刚性基团的Gemini表面活性剂具有较低的临界胶束浓度，在较低浓度下就可以形成曲率较小的胶束形态，且其具有良好的乳化能力和抗静电性，与其他表面活性剂复配时还能表现出良好的相容性及协同作用。

技术领域

本发明属于表面活性剂制备技术领域，具体涉及一种含刚性基团的Gemini表面活性剂及其制备方法。

背景技术

表面活性剂分子由于具有两亲结构，将它溶于水后易在两相界面产生自组装而大幅度的降低水溶液的表面张力，从而成为一类重要的精细化学品，是工业生产中提高产品质量、降低生产成本不可缺少的重要原料与助剂。近年来，随着各类生产活动、科学和技术的进步和发展，对表面活性剂品种和性能提出越来越高的要求，促使表面活性剂科学不断发展，表面活性剂相关科学及理论研究也得到了进一步完善与充实，表面活性剂已经慢慢的深入到膜材料、纳米材料、选择性反应等各个领域中。因此，如何设计结构新颖、有特殊用途和应用价值的表面活性分子是该领域下一步主要的工作方向。

Gemini表面活性剂不同于传统的表面活性剂，由于其联接基团的化学键属于强作用力，使表面活性剂的亲水基团在溶液中可以克服静电互斥作用以及空间位阻效应得以更紧密地排列。目前，Gemini表面活性的研究正在如火如荼地进行，如中国专利（CN102631864A）公开了一种两性Gemini表面活性剂及其制备方法，其利用长链烷基叔胺、环氧氯丙烷和马来酸酐经过成盐、酯化和磺化过程制备得到。中国专利（CN 104826543A）公开了一种烷基酰胺乙基的季铵盐Gemini表面活性剂的制备方法，其由三亚乙基四胺或N,N′-二(2-氨乙基)-1,3-丙二胺和脂肪酸甲酯在碱性催化剂作用下制得含烷基酰胺乙基的二胺，再与甲醛和甲酸反应，制得双叔胺，最后与碳酸二甲酯反应，生成含烷基酰胺乙基的季铵盐Gemini表面活性剂。但是他们合成的都是选择柔性联接基团，在表面活性剂需求日益多样化的条件下，合成含有更新结构及不同性质的联接基团将具有非常重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于弥补现有Gemini表面活性剂种类的不足，提供一种含刚性基团的新型Gemini表面活性剂及其制备方法。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种含刚性基团的Gemini表面活性剂，其是以季铵根离子作为亲水基团，以长链烷烃作为疏水基团，其具体结构式如下：

，其中，n=10、12、14、16或18。

所述Gemini表面活性剂的制备方法包括以下步骤：

（1）将乙二醇和邻苯二甲酸酐加入到丙酮中，加入催化剂，60~70℃搅拌反应4～10小时，然后将产物除去溶剂并提纯，得到邻苯二甲酸单酯；

（2）将环氧氯丙烷和长链叔胺加入到三口烧瓶中，60~70℃搅拌反应4~8小时，然后将产物提纯，得到季铵盐；

（3）将步骤（1）所得邻苯二甲酸单酯和步骤（2）所得季铵盐按照一定比例加入到三口烧瓶中，再加入甲苯作为溶剂，100~110℃搅拌反应4~6小时后，减压蒸馏除去溶剂并真空干燥，得到含刚性基团的Gemini表面活性剂。

步骤（1）中所用乙二醇与邻苯二甲酸酐的摩尔比为1:2~4。所述催化剂为浓硫酸，催化剂的加入量为乙二醇和邻苯二甲酸酐总质量的0.5~1 %。

步骤（2）中所用环氧氯丙烷与长链叔胺的摩尔比为1:1；其中，所述长链叔胺是碳链长度为C₁₀~C₁₈的脂肪叔胺。

步骤（3）中所用邻苯二甲酸单酯与季铵盐的摩尔比为1:2~3。