[发明专利]表面共价有机框架材料修饰的磁性纳米材料及制备、应用

权利要求书

1.一种表面共价有机框架材料修饰的磁性纳米材料，其特征在于，包括氨基基团修饰的磁性纳米颗粒、以沉淀聚合方式生长在所述氨基基团修饰的磁性纳米颗粒表面的共价有机框架材料层、通过所述共价有机框架材料层表面活性基团固定的连接臂、通过所述共价有机框架材料层表面活性基团固定的Hsp90α多克隆抗体和用于封闭多余活性反应位点的封端试剂；

将氨基基团修饰在磁性纳米材料表面所采用的试剂为1,6-己二胺；

将共价有机框架材料层生长在氨基基团修饰的磁性纳米颗粒表面所采用的有机配体为1,3,5-三甲酰基间苯三酚Tp和联苯胺BD；

所述连接臂为辛二酸双(N-羟基琥珀酰亚胺酯)；

所述封端试剂为氨基三甘醇单甲醚。

2.如权利要求1所述的表面共价有机框架材料修饰的磁性纳米材料，其特征在于，所述磁性纳米颗粒为Fe₃O₄磁性纳米颗粒；所述磁性纳米颗粒的粒径为20～200nm；所述共价有机框架材料层的厚度为100～300nm。

3.一种如权利要求1所述的表面共价有机框架材料修饰的磁性纳米材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)在磁性纳米颗粒表面修饰氨基，得到产物Ⅰ；

(2)在所述产物Ⅰ表面沉淀聚合共价有机框架材料，得到表面有氨基基团和醛基基团的产物Ⅱ；

(3)在所述产物Ⅱ表面通过共价键固定连接臂，得到产物Ⅲ；

(4)在所述产物Ⅲ表面通过活性基团与Hsp90α多克隆抗体反应，得到产物Ⅳ；所述活性基团包括琥珀酰亚胺基团和醛基基团；

(5)通过封端试剂封闭所述产物Ⅳ表面未反应的活性位点，即可得到所述表面共价有机框架材料修饰的磁性纳米材料。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，

步骤(1)中，所述磁性纳米颗粒为氨基修饰的γ-Fe₃O₄磁性纳米颗粒；所述氨基修饰的γ-Fe₃O₄磁性纳米颗粒按照溶剂热法制得：在乙二醇溶液中加入六水三氯化铁、无水乙酸钠和1,6-己二胺，得混合溶液；对所述混合溶液依次进行超声、加热处理，冷却后干燥可得到所述氨基修饰的γ-Fe₃O₄磁性纳米颗粒，即可得到产物Ⅰ；

步骤(2)中，采用溶剂热法在所述氨基修饰的磁性纳米材料表面修饰共价有机框架材料；具体通过如下步骤实施：所述产物Ⅰ和所述有机配体1,3,5-三甲酰基间苯三酚Tp和联苯胺BD分散在乙醇溶液中进行超声、加热处理，得到产物Ⅱ；所述产物Ⅰ的质量与所述有机配体1,3,5-三甲酰基间苯三酚Tp和联苯胺BD的质量比为30～100：40～80：50～120；

步骤(3)中，所述产物Ⅱ表面带有醛基基团和氨基基团，将连接臂与所述产物Ⅱ反应，获得表面带有醛基基团和琥珀酰亚胺基团的磁性纳米材料，即可得到产物Ⅲ；在乙腈溶液中反应，所述产物Ⅱ的质量与连接臂的质量比为0.5～3：0.1～5；所述连接臂为辛二酸双(N-羟基琥珀酰亚胺酯)；

步骤(4)中，所述产物Ⅲ在PBS缓冲液中与Hsp90α多克隆抗体反应，即可得到产物Ⅳ；所述产物Ⅲ的质量与Hsp90α多克隆抗体的质量比为0.5～3：0.1～2；

步骤(5)中，所述产物Ⅳ在PBS缓冲液中与封端试剂反应，即可得到产物V；所述产物Ⅳ的质量与封端试剂的质量比为0.5mg～3mg：10ug～200ug；所述封端试剂为氨基三甘醇单甲醚。

5.如权利要求1-2任一种所述的表面共价有机框架材料修饰的磁性纳米材料在Hsp90α富集中的应用。

6.如权利要求1-2任一种所述的表面共价有机框架材料修饰的磁性纳米材料对Hsp90α进行富集的方法，其特征在于，利用所述表面共价有机框架材料修饰的磁性纳米材料的免疫亲和吸附Hsp90α，用外加磁场分离吸附有Hsp90α的所述表面共价有机框架材料修饰的磁性纳米材料，即实现对所述Hsp90α的富集。