[发明专利]一种生产对叔丁基苯酚的方法有效
申请号: | 201810778652.6 | 申请日: | 2018-07-16 |
公开(公告)号: | CN110721732B | 公开(公告)日: | 2021-04-23 |
发明(设计)人: | 王坤院;黄为;陈兆安;刘中民 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;B01J29/70;B01J29/80;C07C37/16;C07C39/06 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 张莹 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生产 丁基 苯酚 方法 | ||
1.一种生产对叔丁基苯酚的方法,其特征在于,至少包括以下步骤:将含有苯酚和叔丁醇或异丁烯的原料通过含有烷基化催化剂的反应器,反应生成对叔丁基苯酚;
所述烷基化催化剂包含分子筛;所述分子筛为活性组分;
其中,所述烷基化催化剂中分子筛的重量百分比为30~85%;
所述烷基化催化剂还包含粘结剂;
所述烷基化催化剂的制备方法至少包括以下步骤:将包含分子筛和粘结剂的混合物成型,焙烧,然后对焙烧得到的产物进行改性,包括对焙烧得到的产物进行氧化物改性、水蒸气处理和酸处理,或对焙烧得到的产物进行氧化物改性和酸处理;
所述氧化物改性包括:将焙烧得到的产物在包含氧化物前体的溶液中浸渍10~36小时,干燥,并在550~700℃下焙烧3~10小时;
所述氧化物选自氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化镧中的至少一种,其在所述烷基化催化剂中的重量百分比为0.1~15%;以及选自五氧化二磷、氧化铈中的至少一种,其在所述烷基化催化剂中的重量百分比为0.1~10%;
所述水蒸气处理的条件包括:在100%水蒸气中进行,温度为300~800℃,时间为0.5~10小时,压力为1.0~3.0 MPa;
所述酸处理包括:使用0.1~0.5 mol/L的柠檬酸水溶液、0.1~0.5 mol/L的硝酸水溶液或0.1~0.5 mol/L的硫酸水溶液进行,待处理物与所述水溶液的重量比为1 : 5,浸渍时间为2~10小时,浸渍温度为20~80℃。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
将苯酚和叔丁醇或异丁烯预热,与稀释气混合连续通过烷基化催化剂床层,进行烷基化反应生成对叔丁基苯酚。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应的条件为:常压,反应温度180~400℃,进料重量空速0.5~20 h-1。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述反应温度为200~300℃,所述进料重量空速为1~10 h-1。
5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述稀释气为氮气或水蒸气。
6.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述稀释气与苯酚的摩尔比为0.5~20 :1。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,叔丁醇或异丁烯与苯酚的摩尔比为4 : 1~1 : 4。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述分子筛的摩尔硅铝比为20~200:1。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述分子筛选自ZSM-5分子筛、MCM-22分子筛、BETA分子筛中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述分子筛为氢型分子筛或铵型分子筛。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述粘结剂选自硅溶胶、硅藻土、氧化硅、薄水铝石、铝溶胶、氧化铝、高岭土中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述分子筛与所述粘结剂的重量比为180: 20~60 : 140。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述焙烧的条件为在500~700℃下焙烧4~10小时。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述酸处理还包括:对浸渍得到的产物进行干燥,焙烧。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述焙烧的条件为在500~800℃下焙烧2~10小时。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将包含分子筛和粘结剂的混合物成型,干燥,在500~700℃下焙烧4~10小时;
(2)将步骤(1)中所得混合物进行氧化物改性,干燥,在550~700℃下焙烧3~10小时;
(3)将步骤(2)中所得混合物在300~800℃下进行水蒸气处理0.5~10小时;
(4)将步骤(3)中所得混合物进行酸处理,干燥,在500~800℃下焙烧2~10小时。
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