[发明专利]低皮膜PVC树脂的制备方法

说明书

本发明涉及一种低皮膜PVC树脂的制备方法，属于聚氯乙烯树脂制备技术领域。本发明所述的低皮膜PVC树脂的制备方法，是采用悬浮聚合方法进行初步聚合，当聚合转化率达到10％‑20％时，再加入氯乙烯单体，继续聚合反应，待聚合釜压力降为0.3MPa时加入终止剂终止聚合，最后通过后处理，得到低皮膜PVC树脂。本发明设计科学合理，简单易行，聚合反应平稳易行，制得的树脂性能稳定，树脂皮膜覆盖率低，多数树脂颗粒皮膜呈局部或全部裸露状态，利于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种低皮膜PVC树脂的制备方法，属于聚氯乙烯树脂制备技术领域。

背景技术

氯乙烯悬浮法制造结构疏松、低皮膜PVC树脂的生产方法主要围绕分散剂调整、功能性助剂使用、配合搅拌功率的变化，控制树脂PVC成粒过程。

如美国推出了多篇制造无皮或少皮多孔PVC树脂专利技术US4,711,908、US4,775,701、US4,775,702、US4,742,085等，该技术在氯乙烯悬浮聚合体系中应用，采用的特殊分散体系主要组成如下：(a)一种能使水介质增稠的未中和的离子敏感性分散剂作主分散剂；(b)一定醇解度的聚乙烯醇；当VCM转化率在1-5％时，加入足够量的一种离子性化合物，这种离子性化合物将分散体系中占主要量的离子敏感性主分散剂从VCM珠滴表面解吸下来，以制造出无皮或少皮、高孔隙率的PVC树脂。该技术采用分散剂品种较特殊，操作复杂，较难控制成粒过程，易出现粗料、抱轴等情况。

日本特公开57，14607，采用分批加分散剂的方式来减少PVC树脂皮膜，在5-40％转化率间加入纤维素类分散剂，生产的树脂易熔融，对增塑剂吸收非常好、鱼眼少。但采用此种方法树脂颗粒大小不容易控制，容易出粗料，且工业化操作性不强。

中国专利CN1927898A公开了一种低醇解度、低粘度的PVA与HPMC组成的复合分散体系，一种孔隙率调节剂为助剂，进行氯乙烯悬浮聚合，制取高疏松度树脂的方法，但树脂表面皮膜裸露部分较少，内部孔隙较少且分布不均匀。

专利CN101717459A发表一种减少皮膜提高孔隙率的聚氯乙烯树脂的方法，包括如下步骤：(1)聚合前加入一种高醇解度聚乙烯醇、一种中醇解度聚乙烯醇以及其它助剂和氯乙烯单体，以一定搅拌功率开始聚合；(2)聚合转化率12-20％时，加入一种低醇解度聚乙烯醇，提高搅拌功率；(3)聚合转化率30-45％时，再次加入一定量的低醇解度聚乙烯醇，改变搅拌功率至聚合结束。使用本方法生产的树脂粒径普遍较大，易出现粗料，且操作复杂。

专利CN102453176A公开了一种高疏松度低皮膜覆盖率的聚氯乙烯树脂的制备方法，采用悬浮聚合。其特征是将水、氯乙烯单体、复合分散体系、孔隙率调节剂、链转移剂、pH缓冲剂和引发剂加入聚合釜中，在0.90-1.20MPa的压力下，设有搅拌装置的聚合反应釜中，50C-75℃下进行聚合反应，其中所述的复合分散体系为两种部分醇解的聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素的混合物。采用本发明公布的方法制得的聚氯乙烯树脂疏松度高、鱼眼少，皮膜覆盖率低，颗粒形态规整，树脂粒径分布集中，易脱除残留单体，但皮膜覆盖率仍旧较高。

专利CN101466743公开了一种通过悬浮法制备基于氯乙烯聚合物的方法，该发明提供了一种通过悬浮法聚合过程中分步加入氯乙烯单体，制备具有优异加工性能和高堆积密度的氯乙烯聚合物的方法。专利CN101466743主要是提高PVC树脂的堆积密度及其树脂的加工性能。

发明内容

本发明的目的是提供一种低皮膜PVC树脂的制备方法，其设计科学合理，简单易行，聚合反应平稳易行，制得的树脂性能稳定，树脂皮膜覆盖率低，多数树脂颗粒皮膜呈局部或全部裸露状态，利于工业化生产。