[发明专利]一种基于多糖改性超支化缔合聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种基于多糖改性超支化缔合聚合物，其特征在于，由反应单体丙烯酰胺、丙烯酸、功能化聚酰胺-胺杂化β-环糊精Fβ-CD及N-芳基丙烯酰胺发生聚合反应制得；所述超支化缔合聚合物的结构式如下：

式中x，y，a为结构单元数，m为烷基碳链-CH₂-的长度，Fβ-CD的具体结构式为：

2.如权利要求1所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物，其特征在于，所述x为75％-85％，y为15％-25％，a＝1-x-y。

3.如权利要求2所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物，其特征在于，所述超支化缔合聚合物粘均分子量为150-500万。

4.如权利要求3所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物，其特征在于，所述超支化缔合聚合物的具体结构式为：

5.一种基于多糖改性超支化缔合聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤S1：制备功能化聚酰胺-胺杂化β-环糊精Fβ-CD，具体操作为：

S11：在冰盐浴条件下，将β-环糊精与对甲苯磺酰氯发生反应，得到6-OTs-β-CD；S12：得到的6-OTs-β-CD与丁二胺BEA在催化剂作用下反应得到BEA-β-CD；S13：将得到的BEA-β-CD与丙烯酸甲酯MA反应得到中间体1；S14：中间体1再与丁二胺BEA反应得到中间体2；S15：将中间体2溶于N，N-二甲亚砜中，然后加入二环已基碳二亚胺，得到溶液A，将丙烯酸溶于N，N-二甲亚砜中得到溶液B，在冰盐浴且通氮气条件下将溶液B缓慢滴加到溶液A中，滴加完后在25℃下反应8h，待反应液变黏稠，得到淡黄色透明黏稠状二代功能单体Fβ-CD，用丙酮反复沉淀洗涤，得白色产物，真空干燥得到目标产物功能化β-环糊精Fβ-CD；

步骤S2：将丙烯酰胺和丙烯酸加入蒸馏水中，搅拌均匀，用NaOH调节pH值为6-8，然后加入疏水单体N-芳香基丙烯酰胺和表面活性剂十二烷基硫酸钠，搅拌至溶液澄清透明，再加入功能化β-环糊精Fβ-CD，然后通氮气30min除去溶液中的溶解氧；

步骤S3：除氧后的溶液中加入光引发剂，光引发反应4-6h，反应温度为15-30℃，得到白色聚合物胶体，即为多糖改性超支化缔合聚合物。

6.如权利要求5所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物的制备方法，其特征在于，所述光引发剂为2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮。

7.如权利要求5所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，反应单体总质量分数为20％，其中，丙烯酰胺为14-16.5％，丙烯酸为2.5-5％，N-芳香基-甲基丙烯酰胺为0.1-0.25％，功能化β-环糊精Fβ-CD为0.1％-0.25％，十二烷基硫酸钠为0.4-1.0％。

8.如权利要求5所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤S12具体为：将6-OTs-β-CD与丁二胺BEA混合，加入催化剂4-二甲氨基吡啶，在干燥的氮气保护下恒温70℃搅拌反应7h；旋蒸除去未反应的丁二胺BEA，所得浅黄色液体冷却到室温后缓慢滴加到过量冷丙酮中，搅拌，在4℃下结晶，析出淡黄色黏稠物，过滤后滤饼用去离子水与甲醇的混合溶剂溶解，再逐滴加入到冷丙酮中结晶沉淀，过滤，并用丙酮洗涤，重复提纯3次；所得黏稠沉淀物40℃下真空干燥24h，得白色蓬松粉末状物质，即为BEA-β-CD。

9.如权利要求8所述的基于多糖改性超支化缔合聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤S14具体为：将中间体1溶于甲醇中，冰水浴条件下，滴加入丁二胺BEA，搅拌反应1h后逐渐升至25℃反应48h，减压蒸馏除去过量的丁二胺BEA和甲醇，再将浓缩液滴加到丙酮中，不断搅拌析出白色固体，抽滤后经甲醇溶解、丙酮沉淀重复提纯，真空干燥，得黄褐色固体；用所得黄褐色固体代替中间体1，重复步骤S14的操作，得到中间体2。