[发明专利]一种2;5-呋喃二甲酸和2;5-呋喃基聚酯制备方法在审
申请号: | 201810785991.7 | 申请日: | 2018-07-17 |
公开(公告)号: | CN108997278A | 公开(公告)日: | 2018-12-14 |
发明(设计)人: | 周光远;姜敏;张强;王瑞 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | C07D307/68 | 分类号: | C07D307/68;C08G63/78;C08G63/672 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 王洋;赵青朵 |
地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 呋喃二甲酸 二氧化碳 糠醛 非粮生物质 催化剂 硝酸钾 催化剂反应 催化剂价格 加成反应 氢氧化钾 氢氧化钠 碳酸氢钾 碳酸氢钠 亚硝酸钾 亚硝酸钠 原料成本 草酸钠 醋酸钾 醋酸钠 甲酸钾 甲酸钠 碳酸钾 硝酸钠 呋喃基 聚酯 产率 环保 | ||
1.一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,包括:
A)以非粮生物质为原料,制备得到糠醛;
B)糠醛经氧化得到糠酸;
C)糠酸与二氧化碳在催化剂的作用下加成反应得到2,5-呋喃二甲酸;
所述催化剂为碳酸钾、草酸钠、硝酸钠、硝酸钾、亚硝酸钠、亚硝酸钾、醋酸钾、醋酸钠、甲酸钾、甲酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或多种。
2.根据权利要求1的制备方法,其特征在于,所述催化剂为碳酸钾、草酸钠、硝酸钠、硝酸钾、亚硝酸钠、亚硝酸钾、醋酸钾、醋酸钠、甲酸钾、甲酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的两种或两种以上。
3.根据权利要求1的制备方法,其特征在于,所述非粮生物质包括玉米芯、秸秆或竹材中的一种或几种。
4.根据权利要求1的制备方法,其特征在于,所述二氧化碳为二氧化碳气体或超临界二氧化碳流体。
5.根据权利要求4的制备方法,其特征在于,所述二氧化碳压力为0.05~30MPa。
6.一种2,5-呋喃基聚酯的制备方法,包括:
A)以非粮生物质为原料,制备得到糠醛;
B)糠醛经氧化得到糠酸;
C)糠酸与二氧化碳在催化剂的作用下加成反应得到2,5-呋喃二甲酸;所述催化剂为碳酸钾、草酸钠、硝酸钠、硝酸钾、亚硝酸钠、亚硝酸钾、醋酸钾、醋酸钠、甲酸钾、甲酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或多种;
D)2,5-呋喃二甲酸与二元醇在催化剂的作用下聚合反应得到呋喃基聚酯。
7.根据权利要求6的制备方法,其特征在于,所述2,5-呋喃二甲酸与二元醇的摩尔比为1:1~3.0。
8.根据权利要求6的制备方法,其特征在于,所述聚合反应具体为:
首先在惰性气体氛围下100℃~250℃酯化反应5min~5h;
而后抽真空在200℃~300℃缩聚反应5min~10h。
9.根据权利要求6的制备方法,其特征在于,步骤D)所述二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-环丁烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一二醇、1,12-十二二醇中的一种或多种。
10.根据权利要求6的制备方法,其特征在于,步骤D)所述催化剂选自1,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑乙基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑二乙基磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-庚基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、N-乙基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-丁基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-丁基吡啶六氟磷酸盐、四甲基氢氧化铵、四乙基对甲苯磺酸铵和三丁基甲基铵双三氟甲烷磺酰亚胺盐中的一种或多种。
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