[发明专利]一种三元钠离子电池正极材料、其制备方法以及钠离子电池在审
申请号: | 201810795118.6 | 申请日: | 2018-07-19 |
公开(公告)号: | CN108899538A | 公开(公告)日: | 2018-11-27 |
发明(设计)人: | 罗绍华;王志远;包硕;王庆;闫绳学;冯建;张亚辉;刘欢;刘颖颖;刘延国;郝爱民 | 申请(专利权)人: | 东北大学秦皇岛分校 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;H01M4/525;H01M10/054 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 066004 河北省秦皇岛市经济技术开发*** | 国省代码: | 河北;13 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 钠离子电池 正极材料 制备 碳酸盐 镍钴锰氧化物 镍钴锰 正极材料化学式 放电电压平台 共沉淀反应 循环稳定性 层状结构 二价锰盐 二价镍盐 二价钴盐 固液分离 球形颗粒 碱溶液 盐溶液 钠源 预烧 煅烧 钛源 | ||
1.一种三元钠离子电池正极材料,其特征在于,所述三元钠离子电池正极材料的化学式为:Na0.67[Ni0.167Co0.167Mn0.67]1-xTixO2,其中,0<x<1,所述三元钠离子电池正极材料为球形颗粒,所述三元钠离子电池正极材料具有层状结构。
2.根据权利要求1所述的三元钠离子电池正极材料,其特征在于,所述三元钠离子电池正极材料的化学式中,0<x≤0.5;
优选地,所述三元钠离子电池正极材料为非原位掺杂材料;
优选地,所述三元钠离子电池正极材料的物相为P2相;
优选地,所述球形颗粒由呈六角形片状结构的一次晶粒组成。
3.一种如权利要求1或2所述三元钠离子电池正极材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将含有二价镍盐、二价钴盐和二价锰盐的盐溶液与碱溶液混合,进行共沉淀反应,固液分离得到镍钴锰的碳酸盐;
其中,所述碱溶液中包含碳酸钠和氨水;
(2)预烧步骤(1)所述镍钴锰的碳酸盐,得到三元镍钴锰氧化物;
(3)将步骤(2)所述三元镍钴锰氧化物、钠源和钛源混合,煅烧,得到所述三元钠离子电池正极材料。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述二价镍盐包括NiSO4、NiCl2或Ni(NO3)2中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(1)中,所述二价钴盐包括CoSO4、CoCl2或Co(NO3)2中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(1)中,所述二价锰盐包括MnSO4、MnCl2或Mn(NO3)2中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(1)所述二价镍盐、二价钴盐和二价锰盐中的Ni、Co和Mn的摩尔比为1:1:4;
优选地,步骤(1)中,所述盐溶液的溶剂为水;
优选地,步骤(1)所述氨水的浓度为0.2-0.4mol/L;
优选地,步骤(1)所述碱溶液中,碳酸钠和氨水的溶质质量比为12:1-15:1,优选为14:1;
优选地,步骤(1)中,所述盐溶液与碱溶液混合的方法为将盐溶液与碱溶液滴加入水中。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述共沉淀反应的反应体系pH为6-10,优选为7-9,进一步优选为7.5-8.5;
优选地,步骤(1)中,所述共沉淀反应的反应温度为45-55℃;
优选地,步骤(1)中,还包括:固液分离后,对得到的固体进行干燥。
6.根据权利要求3-5任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述预烧的气氛为空气气氛;
优选地,步骤(2)中,所述预烧的温度为400-600℃,优选为450-550℃。
7.根据权利要求3-6任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述钠源包括碳酸钠;
优选地,步骤(3)中,所述钛源包括二氧化钛;
优选地,步骤(3)中,钠源、三元镍钴锰氧化物和钛源的摩尔比为0.67:(1-x):x,其中0<x≤0.5。
8.根据权利要求3-7任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述煅烧的温度为800-1000℃,优选为850-950℃。
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