[发明专利]一种末端为环糊精的星形聚合物的制备方法

权利要求书

1.一种末端为环糊精的星形聚合物的制备方法，其特征在于：在无水无氧条件下，以双季戊四醇为引发剂，用异辛酸亚锡作为催化剂使ε-己内酯发生开环聚合反应，得到六臂聚己内酯，然后与N-BOC-4-氨基苯甲酸进行酯化反应，制得末端为芳胺的六臂星形聚合物，再进一步与环糊精单醛进行加成-脱水反应，制得亚胺基团链接的末端为环糊精的六臂星形聚合物。

2.根据权利要求1所述的末端为环糊精的星形聚合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）在无水无氧操作条件下，将双季戊四醇置于烧瓶中，再加入ε-己内酯，开始搅拌并加入溶有异辛酸亚锡的甲苯溶液，然后于100℃搅拌24h，冷却至室温后用甲醇处理得第一步产物（ⅰ）：六臂星形聚己内酯；

（2）将对氨基苯甲酸溶于二氧六环和水体积比为1:2~3:1的混合溶液中，搅拌溶解后加入三乙胺，调节pH值为9~10，然后再以2~3滴/分钟的速度缓慢加入二碳酸二叔丁酯，滴加完毕后于室温下继续进行反应，所得产物用NaHSO₄水溶液处理得N-BOC-4-氨基苯甲酸；

（3）将步骤（1）所制得的六臂星形聚己内酯和N-BOC-4-氨基苯甲酸按照质量比为2:1~1:3溶于无水二氯甲烷中，再加入脱水剂二环己基碳二亚胺DCC和催化剂4-二甲氨基吡啶DMAP，其中酸：DCC：DMAP的摩尔比为1: 1.25: 0.02~0.2，室温反应24~72h后，有大量白色固体析出，过滤后置于冰箱中冷冻，每隔2~3h过滤一次，直至不再有白色固体析出为止，除去多余的二氯甲烷，所得粘稠液用甲醇处理得到第二步产物（ⅱ）；

（4）将第二步产物（ⅱ）在三氟乙酸作用下脱去BOC基团，其中三氟乙酸与溶剂二氯甲烷的体积比为1:2~5，得到第三步产物（ⅲ）：末端为氨基的六臂星形聚合物；

（5）将第三步产物与制备好的环糊精单醛溶于吡啶溶液中，室温反应4~5天，然后用甲醇和水处理得到最终产物（ⅳ）：六臂星形环糊精聚合物。

3.根据权利要求2所述的末端为环糊精的星形聚合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，溶剂二氧六环和水体积比为1:1~2:1。

4.根据权利要求2所述的末端为环糊精的星形聚合物的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，六臂星形聚己内酯和N-BOC-4-氨基苯甲酸的质量比为1:1~1:2，酸：DCC：DMAP的摩尔比为1: 1.25: 0.03~0.1，反应时间为48~72h。

5.根据权利要求2所述的末端为环糊精的星形聚合物的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，三氟乙酸与溶剂二氯甲烷的体积比为1:2~3。

6.根据权利要求2所述的末端为环糊精的星形聚合物的制备方法，其特征在于：所述环糊精单醛的制备方法为： 将干燥的环糊精1.0g溶于8mL无水DMSO中，再加入IBX 493mg的无水DMSO溶液15ml，室温下搅拌6h，滤液逐滴滴入250mL丙酮中，置于冰浴中冷却4h，抽滤，抽滤后的固体溶于纯净水中，室温搅拌1h，再次抽滤，得到的滤液冷冻干燥，得到环糊精单醛。

7.根据权利要求6所述的末端为环糊精的星形聚合物的制备方法，其特征在于：所述环糊精的种类包括α-、β-或γ-环糊精中的任一种。