[发明专利]2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑膏体及其制备方法

说明书

本发明公开了2‑(4‑吗啉基二硫代)苯并噻唑膏体及其制备方法。2‑(4‑吗啉基二硫代)苯并噻唑膏体包括高粘度长链氯化石蜡、DBU甲酚盐和2‑(4‑吗啉基二硫代)苯并噻唑粉末；制备方法包括：1、将2‑(4‑吗啉基二硫代)苯并噻唑粉末与高粘度长链氯化石蜡、DBU甲酚盐在螺杆下出料捏合机中均匀混合；2、将捏合机中的混合物进一步通过捏合机下部的出料螺杆加工处理，得到2‑(4‑吗啉基二硫代)苯并噻唑膏体物。本发明的2‑(4‑吗啉基二硫代)苯并噻唑超细包膜组合物具有高分散、易均匀混合、不产生粉尘的优点，而且生产操作简单，效率高，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑膏体及其制备方法，属于橡胶助剂应用技术领域。

背景技术

橡胶加工主要是塑炼、密炼机混炼或者开炼机混炼、开炼机或者挤出机出片、骨架材料贴合成型、半成品成型、挤出、压延、注射、模压、硫化等过程。根据不同的橡胶制品和配方设计要求采取其中的几个加工工艺过程。

轮胎生产工艺采用密炼机l-3段混炼和开炼机上添加硫黄和某些促进剂的快速生产工艺，对配合剂的称量技术、配合剂的快速混入、分散速度和均匀性提出了很高的要求，为满足越来越苛刻的橡胶制品生产工艺要求，橡胶助剂(配合剂)进行预分散或预混合处理，对于提高分散速度和均匀性，提高混入速度，减小称量误差和方便计量，减少污染性，净化生产环境，提高生产效率等具有很重要的意义。在促进剂总消费量中，我国用量最大的是M和DM，居第三位的是CZ，促进剂NOBS近几年发展较快，这些品种都是促进剂M的衍生物。目前困扰硫化促进剂行业的主要问题是亚硝胺致癌性问题，NOBS和其他仲胺结构促进剂在硫化期间能生成对动物有致癌性的亚硝胺，而NS和CZ等伯胺结构次磺酰胺类硫化促进剂无致癌性问题，受到了普遍重视，美国NS的生产量和消耗量最大，占噻唑类硫化用化学品（包括硫化剂和硫化促进剂）总量的40%。我国子午线轮胎发展较快，对促进剂NS的配套要求更为迫切，但国内叔丁胺生产未形成规模，影响了促进剂NS的工业化生产。

传统的橡胶助剂多为粉状化学品，虽然为橡胶制品及其加工带来极大的益处，但也存在许多不足之处：一是粉状助剂与橡胶的相容性比预分散橡胶助剂母粒要差，相对胶母粒制品更难均匀地分散在橡胶中，因此，采用粉状助剂的橡胶制品在品质上会低于采用胶母粒制品橡胶制品；二是会造成更多的能源损耗。采用粉状橡胶助剂时，为了将其分散均匀，实际操作中往往采用延长混炼时间，提高混炼温度等办法，这会带来更多的能量损耗及过度交联等问题；三是不易于自动控制剂量。由于粉状助剂的物理特性，在加入橡胶制品的过程中，容易悬挂在器皿壁上，不易于自动控制进量；四是运输储存难度比胶母粒类橡胶助剂大。粉状助剂容易吸潮，存储要求高于胶母粒状助剂，且由于其粉末状的特点，运输成本高。

长链氯化石蜡作为乙烯基树脂的辅助增塑剂，能增强树脂的阻燃性。用于帐篷、防水布、雨帽、雨鞋、黏合剂、涂料、金属冷加工润滑剂、冷却液、石油添加剂、水果防护乳剂、木材纸张浸渍提高阻燃性，增强橡胶硫化后的粘接强度。

2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑用作橡胶的后效性硫化促进剂，也可用作硫化剂。作促进剂用时，在天然胶中性能与促进剂CZ（N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺）相似，但迟延性稍大。在W型氯丁胶中应用时，配以促进剂PZ（二甲基二硫代氨基甲酸锌）,能加快硫化速度，焦烧性能也好，制品的物理性能优良。在丁苯胶中应用时，与促进剂CZ比焦烧性能较差，可配以硬脂酸促进焦烧并可提高定伸强度。作硫化剂使用时宜加入少量秋兰姆或二硫代氨基甲酸盐类促进剂，可提高硫化速度，制品的耐老化性能也得到改进。主要用于制造轮胎、内胎、胶鞋、海绵、工业制品等。但是，传统的2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑是粉末，存在生产、运输和使用过程中极易造成扬尘带来环境污染；二是粉剂产品与橡胶的相容性较差，需要延长混炼时间、提高混炼温度等方法。

发明内容

DBU甲酚盐是DBU(1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯)与甲酚等摩尔反应的化合物，可以起到稳定硫化反应，大幅度提高硫化交联效率。