[发明专利]分层纳米薄片镁碱沸石分子筛及其制备方法和用途在审
申请号: | 201810822695.X | 申请日: | 2018-07-25 |
公开(公告)号: | CN108793189A | 公开(公告)日: | 2018-11-13 |
发明(设计)人: | 柯明;胡海强;宋昭峥;刘稳;刘强;刘洋;张蕾 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(北京) |
主分类号: | C01B39/48 | 分类号: | C01B39/48;C01B39/04;B82Y40/00;B82Y30/00;B01J29/65;C07C5/27;C07C11/09 |
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地址: | 102249*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分子筛 镁碱沸石 纳米薄片 分层 制备 低密度聚乙烯 高结晶度 骨架异构 结晶度 正丁烯 正戊烯 催化剂 介孔 裂解 齐聚 烯烃 | ||
1.一种分层纳米薄片镁碱沸石分子筛,其特征在于所述分子筛为纯相镁碱沸石分子筛;其薄片厚度为30-80nm之间;其比表面积不低于340平方米/克,介孔表面积不低于60平方米/克;其结晶度高达109%以上,且不低于106%。
2.权利要求1所述的分层纳米薄片镁碱沸石分子筛的制备方法,其特征在于所述方法包括以下步骤:
(1)铝源、水源和碱源搅拌至完全溶解,得到混合物A;
(2)将硅源分批加入到溶液A中,充分搅拌,得到混合物B;
(3)将第一模板剂R1和第二模板剂R2加入到溶液B中,混合均匀,得到凝胶;
(4)将所得凝胶在反应器,例如高压釜内,进行分段动态晶化,晶化结束后经抽滤、干燥、焙烧得到分层纳米薄片镁碱沸石分子筛。
3.权利要求2所述的制备方法,其中步骤(3)中第一模板剂R1为吡啶、吡咯、呋喃、哌啶、吡咯烷、四氢呋喃或环己胺;第二模板剂R2为正丁胺、乙二胺、三甲胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、四甲基氢氧化铵或四乙基氢氧化铵。
4.权利要求2所述的制备方法,其中步骤(2)中,硅源为水玻璃、硅溶胶、白炭黑或正硅酸乙酯,或其混合物。
5.权利要求2所述的制备方法,其中步骤(1)中,铝源为氢氧化铝、氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、拟薄水铝石或异丙醇铝,或其混合物。
6.权利要求2所述的制备方法,其中步骤(1)中,碱源为碱金属的氢氧化物或氧化物,或其混合物,碱金属优选为钠或钾。
7.按照权利要求2所述的制备方法,其中步骤(3)中第一模板剂R1和第二模板剂R2的摩尔比例为(2-45)∶1,优选(3-40)∶1;其中所述两种模板剂的加入量,按质量计,满足以下关系式:
0.005≤模板剂/[(SiO2+Al2O3)*lnt]≤0.22,
优选0.01≤模板剂/[(SiO2+Al2O3)*lnt]≤0.16,
更优选0.02≤模板剂/[(SiO2+Al2O3)*lnt]≤0.12;
其中t为步骤(3)中混合原料,例如搅拌,所得混合物的时间(按秒计),其为900-7200秒,优选1800-5400秒。
8.权利要求2-7任一项所述的制备方法,凝胶中SiO2∶Al2O3∶R1∶R2∶碱源∶H2O摩尔比为1.0∶(0.01-0.2)∶(0.05-1.5)∶(0.05-0.7)∶(0.02-0.50)∶(7.0-80),优选1.0∶(0.02-0.15)∶(0.1-0.8)∶(0.08-0.4)∶(0.05-0.50)∶(10-70),更优选1.0∶(0.025-0.08)∶(0.2-0.7)∶(0.08-0.3)∶(0.1-0.4)∶(20-60)。
9.权利要求2所述的制备方法,其中步骤(4)中分段动态晶化为:首先在密闭容器中60-120℃下晶化3-20h,然后于130-180℃水热静态晶化1-6天;
步骤(4)中干燥温度100-120℃,干燥时间4-8h;步骤(4)中焙烧温度500-550℃,焙烧时间2-8h。
10.权利要求1所述的分层纳米薄片镁碱沸石分子筛或根据权利要求2-9任一项所述的方法制备的分层纳米薄片镁碱沸石分子筛用于烯烃齐聚、低密度聚乙烯裂解、正丁烯和正戊烯骨架异构反应中的催化剂的用途,特别是用于正丁烯和正戊烯骨架异构反应催化剂的用途。
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