[发明专利]一种具有二元发射的发光有机金属银配合物及其制备与应用

说明书

本发明涉及一系列具有一维链状结构的银卤簇配合物，化学式为[Ag₂LX₂]_n或[Ag₂X₂L]_n，n为非零自然数，X为Cl、Br、I等卤素原子，L为1‑甲基‑4‑(3‑(5‑苯基‑吡唑)基)吡啶。随着温度的变化，具有二元发射的发光有机金属银配合物的低能发射峰和高能发射强度之比和温度之间存在着一定的线性函数关系。制备为：(1)将一定质量比例的有机配体和AgX均匀搅拌在溶剂中并进行溶剂热反应；(2)在80～120℃温度下恒温保持3～5天，再以3～5℃/h的降温速率降至30℃，得到大量浅黄色柱状晶体。本发明的配合物热稳定性良好，对温度的自校正发光传感能有效提高温度检测精确度，作为自校正的分子基发光温度计使用，温度测试范围较宽广。制备成本较低，过程简单，能耗低。

技术领域

本发明涉及有机金属银卤簇配合物的制备和光学性质，涉及一种具有二元发射的发光有机金属银配合物及其制备与自校正发光温度传感应用。

背景技术

温度作为一个重要的基本物理参数，其精确的检测对科研研究和现代技术的发展至关重要。传统的温度传感器为接触式温度计，在温度测量过程中温度计需要与被测物接触一定的时间才能起到传热效果。该类温度计的接触性的检测条件限制了其适用范围，导致其无法满足对特定外界条件的温度检测，例如快速移动的物体和亚微米材料的温度测量。

为了克服传统温度计的适用缺陷性，各种光学方法被用于温度感应材料的开发，包括了红外热成像、热反射、拉曼散射和发光等。相比较于红外热成像技术较差的空间分辨率以及热反射与拉曼散射方法低的灵敏性，基于发光原理的温度检测方法具有较高的灵敏性，优秀的空间分辨率和材料的可功能化等特点。至今为止，大量的热敏发光材料被制备并应用于温度传感，例如有机染料，钙钛矿量子点和金属有机配合物等。

金属有机配合物是由金属离子和多齿有机配体自组装形成的一种新型的杂化的无机-有机材料，在许多应用领域表现出巨大的潜在应用价值，例如气体储存，催化，光学传感和检测等方面。由于金属有机配合物结合了金属中心和有机配体这两个发光源作为结构建筑单元，化学家可以通过对金属中心和有机配体的合理选择对材料的发光性质进行调控，并探讨它们基于荧光传感的温度传感应用。

目前所报道的基于发光金属配合物的温度计主要分为两种类型，一是单一发射峰强度变化感应温度变化,另外一种则是基于二元发射峰之间的强度之比随着温度的改变而变化。基于单一发射峰强度的变化来检测温度的方式虽然有一定的研究价值，但是该方式存在明显的缺陷，其实验的精确度和重复性受到很多外界因素的干扰，包括激发光的强度，仪器的检测精度等实验条件。相比较而言，同一金属有机配合物的两个独立的发射峰强度之比能够使温度感应过程避免激发光源和探测器等因素干扰，有效消除单一发射峰材料的温度检测的应用缺陷。

科学家通常选用稀土金属与有机配体组装成基于稀土金属特征发射峰的发光配合物作为自校正的分子基发光温度传感计。第一例双发射配合物的温度传感便是利用Tb³⁺和Eu³⁺与羧酸类配体构建的混金属有机配合物。虽然越来越多的稀土配合物被成功合成并应用于温度变化的检测，但是稀土金属高昂的价格在一定程度限制了该类材料的实际生产。除此之外，科学家也选用过渡d¹⁰金属配合物包裹荧光染料的方法来实现二元发射温度检测的效果，虽然这种方法能够降低生产成本，但是材料的重复制备方面面临很大的考验，例如如何精确控制配合物与被包裹分子之间的质量比例、如何保证被包裹物质能够均匀分散在配合物当中。这些问题导致了该类材料对温度的发光传感依然停留在理想阶段。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有二元发射的发光有机金属银配合物及其制备与应用，以解决现有技术存在的问题。