[发明专利]一种芳烃原料的脱硫方法和设备有效
申请号: | 201810847822.1 | 申请日: | 2018-07-27 |
公开(公告)号: | CN110760337B | 公开(公告)日: | 2022-12-13 |
发明(设计)人: | 王文寿;毛安国;刘宪龙;徐莉;刘玉良;张久顺 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G67/06 | 分类号: | C10G67/06 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;郑永胜 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 芳烃 原料 脱硫 方法 设备 | ||
1.一种芳烃原料的脱硫方法,该方法包括:
将芳烃原料引入选择性加氢脱硫反应器中在临氢条件下与选择性加氢脱硫催化剂接触并进行选择性加氢脱硫反应,然后进行气液分离,得到含有硫化氢的气体和液体脱硫产物;其中,所述芳烃原料的硫含量大于50ppm,液体脱硫产物的硫含量在20ppm以上,液体脱硫产物芳烃收率大于99重量%,液体脱硫产物芳烃收率=液体脱硫产物中芳烃重量/芳烃原料中芳烃重量;所述芳烃原料中芳烃含量在50重量%以上;
所述选择性加氢脱硫反应的条件包括:温度为100-300℃,绝对压力为0.5-5兆帕,氢气与芳烃原料的摩尔比为0.1-5,重时空速为0.1-100小时-1;
将所得液体脱硫产物引入吸附脱硫反应器中在临氢条件下与吸附脱硫催化剂接触并进行吸附脱硫反应,得到液态的吸附脱硫产物和待生吸附脱硫剂;其中,所述吸附脱硫产物的硫含量小于0.1ppm,所述吸附脱硫产物芳烃收率大于99重量%,吸附脱硫产物芳烃收率=吸附脱硫产物中芳烃重量/液体脱硫产物中芳烃重量;
所述吸附脱硫反应的条件包括:温度为350-500℃,绝对压力为0.5-5兆帕,氢烃摩尔比为0.1-5,重时空速为0.1-100小时-1;
以所述吸附脱硫催化剂的干基重量为基准并以元素重量计,所述吸附脱硫催化剂中活性金属的重量含量为5-30重%,所述活性金属为选自镍、钴、铜、铁、锰、钼、钨、银、锡和钒中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述芳烃原料为粗苯和/或焦化苯,所述芳烃原料的硫含量大于100ppm;
所述吸附脱硫产物芳烃收率大于99.5重量%。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,
所述选择性加氢脱硫反应器为固定床反应器、流化床反应器或固定流化床反应器。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述选择性加氢脱硫催化剂包括载体和负载在所述载体上的金属氧化物,所述金属氧化物中的金属为镍、钼、钴和钨中的一种或多种,所述载体为氧化铝;
以所述选择性加氢脱硫催化剂的干基为基准,所述选择性加氢脱硫催化剂中金属含量为1-16重量%。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述气液分离的条件包括:温度为10-300℃,压力为0.1-4.0兆帕。
6.根据权利要求1所述的方法,所述方法还包括:将所述芳烃原料进行预热至80-350℃后再引入所述选择性加氢脱硫反应器中。
7.根据权利要求1所述的方法,所述方法还包括:将所得含有硫化氢的气体与脱硫剂接触并进行脱硫化氢处理后作为循环氢用于选择性加氢脱硫反应和/或吸附脱硫反应;其中,所述脱硫化氢处理的条件包括:温度为10-100℃,压力为0.1-3.0兆帕,所述脱硫剂为单乙醇胺和/或二乙醇胺。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,
所述吸附脱硫反应器为固定床反应器、流化床反应器或固定流化床反应器。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述吸附脱硫催化剂包括氧化锌、二氧化硅、氧化铝和活性金属,以所述吸附脱硫催化剂的干基重量为基准并以氧化物重量计,所述吸附脱硫催化剂中氧化锌占10-90重%,二氧化硅占5-85重%,氧化铝占5-30重%。
10.根据权利要求1所述的方法,所述方法还包括:将所得液体脱硫产物预热至300-550℃后再引入所述吸附脱硫反应器中。
11.根据权利要求1所述的方法,所述方法还包括:将待生吸附脱硫剂进行再生后作为所述吸附脱硫催化剂使用,其中,所述再生的条件包括:温度为300-650℃,绝对压力为0.1-1.5兆帕,再生气体为含氧气气体,再生气体中氧气体积含量为0.5-50体积%。
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