[发明专利]一种含菲环结构的三胺单体及其制备方法和用途在审
申请号: | 201810858589.7 | 申请日: | 2018-07-31 |
公开(公告)号: | CN108976133A | 公开(公告)日: | 2018-12-11 |
发明(设计)人: | 谭井华;刘亦武;黄杰;陈成亮 | 申请(专利权)人: | 湖南工业大学 |
主分类号: | C07C211/61 | 分类号: | C07C211/61;C07C225/22;C07D333/36;C07C221/00;C07C209/68;C07C209/36;C08G73/10 |
代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 任重;冯振宁 |
地址: | 412000 湖*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 菲环 三胺 制备 热稳定性 聚合物 机械性能 耐热性 合成方法工艺 聚酰胺酰亚胺 化学反应 聚酯酰亚胺 增强聚合物 还原反应 加工性能 聚酰亚胺 偶联反应 超支化 功能化 聚酰胺 可用 难溶 合成 | ||
1.一种含菲环结构的三胺单体,其特征在于:该单体结构如通式(I)所示:
其中,Ar1选自下列结构式中的任意一种:
优选地,所述Ar1选自
2.根据权利要求1所述的含菲环结构的三胺单体,其特征在于:所述Ar2和Ar3选自下列结构式中的任意一种:
优选地,所述Ar2为中的一种;
优选地,所述Ar3为中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的含菲环结构的三胺单体的合成方法,其特征在于:包括以下步骤:
S1.将含有一个卤原子和一个氨基取代的Ar1单体与含有一个卤原子和一个硝基取代的Ar2单体加入溶剂中,通过Ullmann偶联反应得单体1;
S2.利用步骤S1中单体1与含有一个硼酸和一个氨基或一个硼酸和一个硝基取代的Ar3单体加入溶剂中,通过Suzuki反应得到单体2或单体3;
S3.将步骤S2中单体2或单体3加入到溶剂中,通过还原反应即得结构通式(I)所示的含菲环结构的三胺单体;
所述单体1、单体2和单体3分别具有如下结构特征:
其中X可为氟、氯、溴或碘。
4.根据权利要求3所述的含菲环结构的三胺单体的制备方法,其特征在于:所述Ullmann偶联反应过程中需不断搅拌溶液,并通保护气体,加热,加入碱回流反应后提纯、干燥;所述Suzuki反应过程中需要加入碱,搅拌并通入保护气体,加热,加入催化剂回流反应后提纯、干燥;所述还原反应过程中需要搅拌并通保护气体,加热,加入还原剂,回流反应后提纯、干燥。
5.根据权利要求4所述的含菲环结构的三胺单体的制备方法,其特征在于:所述Ullmann偶联反应中Ar1单体与Ar2单体的投料物质的量之比为1︰1~1︰6;碱的量是Ar1单体物质的量的1~6倍;所述Suzuki反应中单体1与Ar3单体的投料的物质的量之比为1︰1~1︰2;碱的用量是Ar3单体物质的量的1~6倍;所述还原反应中单体2或单体3与还原剂的投料的物质的量之比为1︰16~1︰32。
6.根据权利要求4所述的含菲环结构的三胺单体的制备方法,其特征在于:所述保护气体为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气、氡气中的一种或几种;所述碱为氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氟化铯、正丁基锂、叔丁醇钾、叔丁醇纳、六甲基二硅基胺基锂中的一种或几种;所述催化剂为Pd[PPh3]4、Pd(DPPF)Cl2、PdCl2(CH3CN)2、PdCl2、Pd(OAc)2、Pd(PPh3)2Cl2中的一种或几种。
7.根据权利要求4所述的含菲环结构的三胺单体的制备方法,其特征在于:所述还原剂为水合肼、甲酸铵、硼氢化钠、维生素C、柠檬酸钠、铁粉、锌粉中的一种或几种。
8.根据权利要求3所述的含菲环结构的三胺单体的制备方法,其特征在于:步骤S1中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、二苯醚中的一种或几种;步骤S2中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、水中的一种或几种;步骤S3中所述溶剂为乙醇、甲醇、正丙醇、叔丁醇、叔戊醇、乙醇、己醇、四氢呋喃、1,4二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、甲苯中的一种或几种。
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