[发明专利]一种β-碘代烯基砜类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种β‑碘代烯基砜类化合物的合成方法，步骤如下：将炔烃衍生物、磺酰肼衍生物、五氧化二碘和溶剂混合得到混合液，搅拌反应，反应结束后，冷却，柱层析分离，得到式Ⅲ所示β‑碘代烯基砜类化合物；本发明以五氧化二碘为碘源和引发剂，原料廉价且简单易得，炔烃和磺酰肼类化合物的适用范围广，反应条件温和，后处理简单，产物收率高，并且避免使用过氧化物，安全环保，反应毒性低。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种β-碘代烯基砜类化合物的合成方法。

背景技术

官能化的烯烃化合物在有机化学中是一种重要的有机中间体，其含有的官能团结构可以进一步转化为其他有用的化工产品。通过炔烃的加成反应是制备官能化烯烃的重要途径之一。近年来，炔烃的1,2-双官能化反应引起了化学家极大的关注，这是因为该反应可以一步引入两个官能团、具有较高选择性以及后处理简单等优点。其中，β-碘代烯基砜作为一种多取代烯烃化合物，其合成方法得到了极大关注，因为碘原子和砜基官能团具有丰富的转换性能，可以发生多种化学反应。

一般的，β-碘代烯基砜主要通过亚磺酸钠对炔烃的加成反应来合成，其中以碘化钠或碘化钾作催化剂，过氧化物作氧化剂(Synthesis2002,2259；Eur.J.Org.Chem.2010,5633.)。2013年，李课题组报道了炔烃的碘/磺酰化反应，以碘单质为碘源，叔丁基过氧化氢为氧化剂(Tetrahedron Lett.2013,54,3071)。最近，Reddy小组报道了I₂/叔丁基过氧化氢(TBHP)促进的分子内炔烃碘/磺酰化反应，其中以亚磺酸钠为磺酰基来源(Adv.Synth.Catal.2017,359,2847)。2017年浙江工业大学的董晫发表的学位论文《亚砜(砜)类化合物及(E)-β-碘代烯基砜类化合物的合成研究》中提到采用炔烃、磺酰肼为原料，碘单质或者碘盐为碘源，过硫酸钾或二叔丁基过氧化物为引发剂。尽管β-碘代烯基砜的合成方法有了较大的进步，但是这些方法中大多涉及到强过氧化物的使用，存在较大的安全隐患，不具有环境友好性，因此发展新的β-碘代烯基砜合成方法显得尤为重要。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种β-碘代烯基砜类化合物的合成方法。

本发明提供了一种β-碘代烯基砜类化合物的合成方法，步骤如下：

将式Ⅰ所示炔烃衍生物、式Ⅱ所示磺酰肼衍生物、五氧化二碘和溶剂混合得到混合液，加热反应，反应结束后，冷却，分离，得到式Ⅲ所示β-碘代烯基砜类化合物；

其中，R₁为苯基，C_1～5烷基，噻吩基，吡啶基，或者被卤素、C_1～4烷基、C_1～5烷氧基取代的苯基；

R₂为氢原子，甲基，苯基，卤原子，或者与苯环构成萘基；

R₃为氢原子或苯基。

优选的，所述R₁为苯基、3-甲氧基苯基、噻吩基、3-溴苯基、苯基或3-甲基苯基。

优选的，所述R₁为苯基、3-溴苯基或3-甲氧基苯基。

优选的，所述R₂为4-甲基、4-氯原子、4-氢原子或者与苯环构成萘基。

优选的，所述R₂为4-甲基或4-氢原子。

优选的，所述炔烃衍生物、磺酰肼衍生物和五氧化二碘的摩尔比为1：1～3：1～2。

优选的，所述反应的温度为60～100℃。

优选的于，所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、甲苯、N,N-二甲基乙酰胺、1,4-二氧六环或四氢呋喃中的一种。