[发明专利]一种α-硝基-α-芳基酮类化合物的合成方法

说明书

本发明公开一种α‑硝基‑α‑芳基酮类化合物的合成方法，该方法包括在碱的作用下，α‑硝基酮类化合物与二芳基碘鎓盐反应，得到所述的α‑硝基‑α‑芳基酮类化合物；其中，所述α‑硝基酮类化合物的结构式如下：或所述二芳基碘鎓盐的结构式如下：或所述α‑硝基‑α‑芳基酮类化合物的结构式如下：或A为5～12元环，R为烷基或芳基，R₁为烷基或芳基，Ar为芳基，X^‑为阴离子。本发明在无过渡金属催化条件下，可经济、高效地实现α‑硝基‑α‑芳基环酮类化合物的合成，反应操作简单、安全。

技术领域

本发明属于有机中间体合成领域，具体涉及一种α-硝基-α-芳基酮类化合物的合成方法。

背景技术

在现代有机合成、材料科学以及药物研究中，具有季碳中心的α-硝基-α-芳基环酮类化合物是一类重要的结构单元。含该骨架的化合物可以作为除草剂广泛应用于农业生产中，另外通过对该骨架中的硝基官能团和羰基官能团进一步转化可以合成天然产物以及有机功能分子的关键中间体，也可以制备不对称催化配体——α-胺基醇化合物等。

申请人(CN106632200A)在此之前公开了一种α-硝基环烷酮的合成方法，该方法是以在铜基或铁基催化剂的催化下，与硝化剂反应得到

WO 2005087752 A2公开了一种以2-硝基环己酮底物，三丁基芳基锡烷为芳基化试剂，在醋酸汞和醋酸铅存的条件下合成α-(4-叔丁基苯基)-α-硝基环己酮，但该反应需要昂贵的和剧毒的有机锡、铅、汞化合物。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有的缺陷，提供了一种α-硝基-α-芳基酮类化合物的合成方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：

一种α-硝基-α-芳基酮类化合物的合成方法，包括：在碱的作用下，α-硝基酮类化合物与二芳基碘鎓盐反应，得到所述的α-硝基-α-芳基酮类化合物；

其中，所述α-硝基酮类化合物的结构式如下：

所述二芳基碘鎓盐的结构式如下：

所述α-硝基-α-芳基酮类化合物的结构式如下：

A为5～12元环，R为烷基或芳基，R₁为烷基或芳基，Ar为芳基，X^-为阴离子。

优选地，所述阴离子为CF₃SO₃^-、p-CH₃C₆H₄SO₃^-、BF₄^-、PF₆^-、CF₃COO^-或Br^-。

优选地，所述碱为B碱或L碱，例如叔丁醇钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸铯、磷酸钾、三乙胺、杂氮二环(如1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7)或正丁基锂。

优选地，所述α-硝基酮类化合物与碱、二芳基碘鎓盐的摩尔比为1:(2-20):(2-20)。

优选地，所述芳基为苯基、卤代苯基、硝基苯基、烷基苯基、烷氧基苯基、烷氧酰基苯基或联苯基。例如：2-氯苯基、3-氯苯基、对氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、对氟苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、对溴苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、对硝基苯基、2-烷基苯基、3-烷基苯基、4-烷基苯基、2-烷氧基苯基、3-烷氧基苯基、4-烷氧基苯基、2-烷氧酰基苯基、3-烷氧酰基苯基或4-烷氧酰基苯基。