[发明专利]一种苯-二联噻吩衍生物及其制备方法与应用在审

专利信息
申请号: 201810877639.6 申请日: 2018-08-03
公开(公告)号: CN109020948A 公开(公告)日: 2018-12-18
发明(设计)人: 李维军;罗菲菲;张诚;欧阳密 申请(专利权)人: 浙江工业大学
主分类号: C07D333/08 分类号: C07D333/08;C09K9/02;C25B3/10
代理公司: 杭州天正专利事务所有限公司 33201 代理人: 黄美娟;王兵
地址: 310014 浙*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 二联噻吩 制备 电化学聚合 薄膜 应用 电化学稳定性 电致变色材料 光学对比度 电致变色 潜在的 产率 合成 响应 表现
【权利要求书】:

1.一种如式1所示的苯-二联噻吩衍生物:

式1中,R1、R2、R3同时为H或CH3

2.一种如权利要求1所述的苯-二联噻吩衍生物的合成方法,其特征在于:所述的方法按如下步骤进行:

(1)将式Ⅰ所示的2,2'-联噻吩与正丁基锂、三丁基氯化锡混合,以四氢呋喃为溶剂,在-78℃下反应完全,得到反应混合液A,经后处理得到中间产物式2所示5-(三丁基锡)-2,2’-联噻吩;所述的式Ⅰ所示的2,2'-联噻吩与正丁基锂、三丁基氯化锡的物质的量之比为1:1:1.3;所述的四氢呋喃加入量以恰好溶解所加入的固体为准;

(2)将式Ⅲ所示化合物与5-(三丁基锡)-2,2’-联噻吩溶N,N-二甲基甲酰胺中,在四三苯基膦钯的催化下,在回流温度下进行反应,反应完全后得到反应混合液B,经后处理得到式1所示的目标产物苯-二联噻吩衍生物;所述式Ⅲ所示的化合物与5-(三丁基锡)-2,2’-联噻吩、四三苯基膦钯的物质的量之比为1:4:0.007;所述N,N-二甲基甲酰胺的加入量以恰好溶解所加入的固体物质为准;

式Ⅲ中,R1、R2、R3同时为H或CH3

3.如权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的反应混合液A的后处理方法为:待反应结束冷却后,将所述的反应混合液A用二氯甲烷溶解,用三氧化二铝填料层析过柱后产物经浓缩,得到浓缩液经旋干得到中间产物式2所示5-(三丁基锡)-2,2’-联噻吩。

4.如权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,反应温度为130℃-140℃,反应时间为16h。

5.如权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的反应混合液B的后处理方法为:待反应结束冷却后,将所述的反应混合液B分别用二氯甲烷和水萃取,合并有机相,加入无水硫酸镁干燥,抽滤除去干燥剂,旋蒸除去溶剂,然后加入二氯甲烷溶解拌样过柱,以层析法分离,以体积比5:1的石油醚与二氯甲烷混合液为洗脱剂,收集含目标产物的洗脱液,蒸除溶剂得到式1所示的目标产物苯-二联噻吩衍生物。

6.如权利要求1所述的苯-二联噻吩衍生物可应用于制备电致变色材料薄膜。

7.如权利要求6所述的应用,其特征在于:所述的应用为:将所述的苯-二联噻吩衍生物溶解于体积比为7:3的二氯甲烷与乙腈的混合溶剂中,在三电极体系中,采用循环伏安法,在聚合电压为0-1.4V下电化学反应,得到电致变色材料薄膜;所述的三电极体系由电解质、对电极、参比电极及工作电极构成,所述的电解质为四丁基高氯酸铵,所述的对电极为铂电极,所述的参比电极为Ag/AgCl电极,所述的工作电极为ITO导电玻璃。

8.如权利要求7所述的应用,其特征在于:所述的聚合条件为:扫描速度为0.1v/s,扫描圈数为10圈。

9.如权利要求7所述的应用,其特征在于:所述的苯-二联噻吩衍生物的加入量以所述的混合溶剂的体积计为1mmol/L。

10.如权利要求9所述的应用,其特征在于:所述的电解质的加入量以所述混合溶剂的体积计为0.1mol/L。

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