[发明专利]一种适于电催化水氧化的锰氧化物/金属卟啉复合层状夹心纳米材料在审

专利信息
申请号: 201810879532.5 申请日: 2018-08-03
公开(公告)号: CN109126889A 公开(公告)日: 2019-01-04
发明(设计)人: 阳卫军;刘凡;王黎明 申请(专利权)人: 湖南大学
主分类号: B01J31/32 分类号: B01J31/32;C25B1/04;C25B11/06
代理公司: 常州智慧腾达专利代理事务所(普通合伙) 32328 代理人: 曹军
地址: 410082 湖南省长*** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 水钠锰矿型 电催化 复合层状 锰氧化物 纳米材料 制备 合成 复合催化材料 制氢催化材料 氨基卟啉 电势保持 光电催化 夹心结构 金属卟啉 成单层 分解水 络合剂 正电性 导电 高纯 烧杯 卟啉 剥离
【权利要求书】:

1.一种应用于电催化水氧化的锰氧化物/金属卟啉复合层状夹心纳米催化剂的制备方法,其特征包括以下步骤:(1)将无机锰盐和络合剂溶于去离子水中,缓慢加入无机碱并搅拌,得到高纯水钠锰矿型δ-MnO2;(2)先将制备好的水钠锰矿型δ-MnO2放入酸性溶液中搅拌,抽滤,干燥,研磨,制备出不含碱金属的δ-MnO2;再将产物分散到碱性溶液中,搅拌,离心,干燥,得到层片剥离的δ-MnO2;(3)将单层片的δ-MnO2加入到一定浓度的5,10,15,20-四(4-氨基苯基)锰卟啉溶液中搅拌反应,即得到重新自组装的、金属卟啉插层的、层状夹心的锰氧化物/金属卟啉复合纳米催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述(1)的无机锰盐为MnSO4·H2O,MnCl2,Mn(NO3)2;络合剂为EDTA-2Na,EDTA,柠檬酸三钠;无机碱为NaOH,LiOH,KOH。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述(2)中的酸性溶液,是指硝酸、硫酸、盐酸等质子酸的单组份或多组分混合物,其H+浓度为0.1-10mol/L,搅拌温度为15-45℃,搅拌时间为5-20h。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述(2)中的碱性溶液,是指氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、三乙醇胺等碱的单组份或多组分混合物,浓度为0.01-5mol/L的水溶液,搅拌温度为10-50℃,搅拌时间为6-120h。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,加入的5,10,15,20-四(4-氨基苯基)锰卟啉与δ-MnO2的物质量之比为(0.1-1):1;搅拌温度为10-60℃,搅拌时间为2-48h;在电荷力及氨基与锰离子配位作用力的驱动下,单层片δ-MnO2与金属卟啉自动夹层组装成三明治型的纳米复合物。

6.根据权利要求1所述方法制得的锰氧化物/金属卟啉复合纳米催化材料,其特征在于,应用于阳极析氧材料时,相比δ-MnO2展现出了更优越的催化水氧化性能,在线性扫描伏安法测试中,电流为5mA cm-2时,电势大小为V=0.91;计时电流测试中,复合催化材料在4000s内表现出了优秀的稳定性。

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