[发明专利]用偏三甲苯混合溶剂对粗品双酚S精制的方法

说明书

本发明涉及用偏三甲苯混合溶剂对粗品双酚S精制的方法：将粗品双酚S与醋酸丁酯、甲基异丁酮、偏三甲苯混合，加入柚子皮粉；然后加热到75‑90℃进行精制，搅拌吸附脱色、脱出杂质；然后再降至常温后过滤除去柚子皮粉，得滤液；将滤液蒸馏除去醋酸丁酯、甲基异丁酮溶剂，降至常温使双酚S产品析出后，再过滤，干燥得到精制产品双酚S。通过本发明的方法，易于将粗品双酚S脱色为白色，同时得到高纯度的精制品，最终得到高纯度的双酚S产品，双酚S纯度可达99.8％以上，色度低于20度(铂‑钴比色法)。偏三甲苯比均三甲苯便宜很多，柚子皮粉比活性炭、分子筛也便宜。本发明技术工艺操作简单，双酚S纯度高，易于工业化。

技术领域

本发明技术属于有机中间体精细化学品精制提纯领域，特别提出了一种用偏三甲苯混合溶剂精制双酚S的方法；更详细的方法是在偏三甲苯、醋酸丁酯、甲基异丁酮混合溶剂中添加柚子皮粉精制粗品双酚S，提高双酚S产品纯度、降低其色度的方法。

背景技术

双酚S，化学名称为4,4'-二羟基二苯砜，多数情况下也简称BPS，在农药、染料、助剂、高分子化合物的合成方面有重要应用，例如用作制备热、压敏显色记录材料、固色剂、皮革鞣剂、高温染色分散剂、彩色摄影材料、日用表面活性剂和高效除臭剂等。近年来，由于双酚A被认为是环境激素类污染物，由双酚A单体制备的一些聚合物使用范围受限，在某些场合，可用双酚S单体替代双酚A单体制备相关聚合物，因此双酚S的市场需求量有较大增加。对于制备聚合物而言，需要较高纯度的双酚S单体。

目前工业上合成双酚S的方法基本上是采取用浓硫酸磺化苯酚、再高温脱水的方法。通过上述方法合成的双酚S产品(未经精制提纯，本专利简称其为粗品双酚S)纯度较低，一般低于95％，主要杂质是2,4'-二羟基二苯砜和少量低聚物，粗品双酚S颜色为粉红色或棕红色。市场销售的双酚S商品一般要求颜色为白色。双酚S纯度因为下游客户使用场合不同而有所不同，但一般要求纯度大于98.5％居多。因此对粗品双酚S有必要进行提高纯度、脱色的精制过程，才能达到用户对双酚S质量的不同要求。

适用于粗品双酚S进行精制提纯的方法，有多种研发报道。

有专利报道称，将粗品双酚S加入NaOH等碱水溶液中，搅拌溶解，再滴加强酸调pH＝3～4，进行酸析，使双酚S产品沉淀，过滤得精制产品，或向碱水溶液中加入钠盐并降温冷却，使双酚S以单钠盐形式析出，过滤后用适量硫酸酸化得精制产品。这样直接酸化精制得到的双酚S纯度不高，以单钠盐精制得到的双酚S产品纯度可达99.0％，但收率低于88％，且有较多的含盐废水排放。含盐废水较难净化处理，对环保不利，该方法不太适合工业应用。

或者向粗品双酚S中加入苯酚，苯酚作为溶剂，搅拌加热使粗产品全溶，搅拌一段时间后降温析出结晶，过滤，得到苯酚与双酚S的混合物，然后去除苯酚后得到精制的双酚S产品，双酚S纯度可达99.5％。但精制收率不太高，为86％左右，粗品颜色去除率不高，苯酚不易除净，有残留污染产品，苯酚易被氧化，不易回收。

也有资料报道，将粗品双酚S溶解在甲醇、丙酮与甲苯、二甲苯的混合溶剂中，蒸馏出低沸点溶剂后使双酚S析出，过滤分离得到精制的双酚S产品，精制收率较高，但纯度不高，产品稍带粉色，精制脱色不彻底。

也可以采用水为溶剂精制。工业生产上曾使用该方法。但由于双酚S在水中溶解度较低，故需要水溶剂量太大。将粗品双酚S用大量水(大于30倍双酚S量)加热溶解后，加入活性炭，循环吸附，然后压滤后得精制品双酚S，双酚S纯度可达99.5％。但此方法用水量太大、废水排放多、设备生产效率低，精制收率低于90％。有时精制一次，纯度尚达不到要求，需要二次精制。

近期报道的精制方法有，将粗品双酚S与异丙醇、异戊醇和均三甲苯混合溶剂混合溶解，加入分子筛吸附，可以得到精制产品双酚S，但溶剂均三甲苯和分子筛较贵，精制成本较高。

综上所述的各种粗品双酚S精制方法有很多问题。对粗品双酚S的精制需要达到粗品脱色以及提高纯度二个目的。因此需要开发兼顾这两个目的，且更易于操作，精制成本较低的精制粗品双酚S的方法。