[发明专利]一种具有光响应的3D打印可降解材料及其制备方法有效
申请号: | 201810883469.2 | 申请日: | 2018-08-06 |
公开(公告)号: | CN109232839B | 公开(公告)日: | 2021-04-06 |
发明(设计)人: | 朱雅芝;魏晓娟;陈枫;杨晋涛;范萍;钟明强 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C08F299/04 | 分类号: | C08F299/04;C08G63/91;C08G63/08;B33Y70/00 |
代理公司: | 杭州斯可睿专利事务所有限公司 33241 | 代理人: | 王利强 |
地址: | 310014 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 有光 响应 打印 降解 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种具有光响应的3D打印可降解材料的制备方法,其特征在于:所述具有光响应的3D打印可降解材料包括可降解树脂主体A组分、响应性交联剂B组分和光引发剂,其中A组分为生物可降解的聚酯或聚碳酸酯类的碳链主体,B组分为含有光响应功能性基团的交联剂,所述方法包括以下步骤:
1)将单体与聚醚多元醇聚合生成生物可降解聚合物,所述单体为丙交酯或碳酸亚乙酯,所述聚醚多元醇为季戊四醇,经沉淀分离后置于烘箱干燥;
2)将干燥后的产物再与丙烯酰氯反应,在大分子聚合物中引入双键,最终得到光固化树脂的预聚物,即A组分;
3)将对二氨基偶氮苯与巯基乙酸反应,从而引入巯基制得响应性交联剂,即B组分;
4)将A组分、B组分、光引发剂在模板中通过UV辐照进行光固化成型,从而得到具有响应性的生物可降解的光固化树脂制品。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中,将实验反应前所有反应试剂与溶剂均用氢化钙先进行除水处理,且反应过程N2保护;分别取季戊四醇和丙交酯单体在甲苯溶剂中于90℃下反应12 h,引 发剂活性中心﹕丙交酯单体=1﹕(25~100)摩尔比,反应至磁石不再搅动;然后通过酒精/HCl混合液终止反应,沉淀分离并于60-70℃烘箱中干燥得到多臂聚合物。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤2)中,将多臂聚合物与过量丙烯酰氯进行反应,从而制备得到含有多双键的多臂可降解树脂主体。
4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述步骤3)中,将对二氨基偶氮苯、巯基乙酸、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺EDC和N-羟基琥珀酰亚胺NHS按一定比例在二甲基甲酰胺DMF溶液中,于室温反应12h,减压旋蒸除去DMF,多次水洗除去副产物得到含响应性基团的交联剂B组分。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述步骤4)中,将A组分与B组分按1:2配比,光引发剂安息香二甲醚以A组分1-3%摩尔比加入,通过紫外光固化后得到固化产物。
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