[发明专利]一种劣质/重质油浆态床温和加氢生产馏分油的方法

说明书

本发明涉及一种劣质/重质油浆态床温和加氢生产馏分油的方法，所述方法涉及浆态床温和加氢处理和固定床加氢精制的耦合，具体包括：将原料油和催化剂与任选的循环油浆和循环蜡油混合，导入浆态床反应器；所得产物经分离、分馏得到中间油和重质油浆；将中间油导入固定床反应器；所得产物经分离、分馏得到石脑油、航空煤油、柴油和蜡油；另外还可优选使柴油和蜡油经催化裂化单元处理，得到催化裂化汽油。本发明通过工艺条件的调控，实现物料在浆态床反应器中热裂解和加氢的有效匹配。本发明可直接用于处理劣质/重质油，具有工艺简单、浆态床操作条件温和、油收率高、产品分布可调、产品硫含量低、投资和操作费用低等优点。

技术领域

本发明属于石油化工技术领域，具体而言，涉及一种劣质/重质油浆态床温和加氢生产馏分油的方法。

背景技术

劣质/重质油包括原始地质储重油(例如：稠油、高黏原油、天然沥青)、石油炼制和加工过程副产重油(例如：常压渣油、减压渣油、焦化蜡油)以及从油砂和油页岩中提炼的重油和沥青。由于劣质/重质油具有黏度大、碳/氢原子比高、杂原子含量高、金属含量高、胶质/沥青质含量高等特点，采用常规的石油炼制技术处理，存在油品收率低、装置运行周期短、催化剂易失活等问题。

浆态床(悬浮床)加氢工艺路线是近十多年研究开发的重质油加氢技术，具有原料适用广、重油转化深度高及产品分布灵活等优点，可处理高硫、高残炭、高黏、高金属、高沥青质等各种劣质/重质油。

浆态床加氢催化剂，是影响浆态床加氢效率的关键因素之一。浆态床加氢催化剂可分为廉价Fe基催化剂和贵金属(如：Ni、Mo)催化剂。由于浆态床工艺催化剂不易回收，贵金属价格高，因而目前工业上多使用Fe基催化剂。Fe基催化剂主要包括：Fe的氧化物(如：Fe₂O₃、FeOOH)、Fe的硫化物(如：FeS、FeS₂、Fe₂S₃)和Fe基有机化合物(如：乙酰丙酮亚铁、环氧酸铁)。其中，Fe基有机化合物是人工合成的，价格比较贵，使用成本高；FeS₂价廉易得，但硬度较大，大规模粉碎到催化效率高的纳米级颗粒，比较困难；Fe的氧化物硬度不是很大，较易粉碎，但粉碎后容易团聚，很难分散到密度大、粘度高的重油里。中国专利CN105363450B，公开了一种乳油状Fe基催化剂，用于含碳原料加氢。该催化剂的活性组分为Fe，Fe与助剂形成的沉淀物被溶剂油高度分散，形成乳油状催化剂，具有较高的粘度，在贮存过程中不分层，可连续贮存一年以上不变质，适合大型工业化使用。同时，由于乳油催化剂的高分散性，催化活性高，使加氢反应压力可降至1MPa。本发明的浆态床加氢工艺，使用了CN105363450B公开的专利催化剂，以保证催化剂在浆态床中的高分散和高活性，同时还具有价格低廉的优势。

浆态床工艺过程和条件，也是影响浆态床加氢效率的关键因素。中国专利申请CN1459490A公开的重油加氢裂化方法，工艺流程为：渣油与催化剂混合后，进入环流式全返混悬浮床反应器；反应器顶部产物，经热高分分离，气相与常压闪蒸塔顶部气相混合进入加氢精制反应器；反应器底部产物，经旋流分离器分离后，液相与热高压分离器液相混合，进入热低压分离器；分离后，液相进入常压闪蒸塔；闪蒸油进入固定床加氢精制，闪蒸塔底产物作为循环油返回悬浮床反应器。悬浮床加氢裂化反应器的反应条件是：反应压力8-15MPa，反应温度420-460℃，所用催化剂由铁-猛-钼-钴等多金属水溶性盐复配而成。

中国专利CN104388117B公开的重油加氢裂化生产高品质燃料油方法，包括以下步骤：重油、催化剂、氢气混合进入平推流悬浮床加氢裂化反应器；所得气液混合物，经热高压分离器和冷高压分离器分离，气相产物进入两段固定床反应器，液相产物进入减压蒸馏塔；减压塔底残渣排出装置，气相进入固定床反应器；固定床反应产物经分离氢气、轻烃后，进入分馏塔分离后得到高品质汽油和柴油组分，塔底油返回固定床反应器循环利用。悬浮床加氢裂化反应器的反应条件是：反应压力12-20MPa，反应温度400-500℃，催化剂可为固体粉末、油溶性或者水溶性催化剂。