[发明专利]一种聚乙烯亚胺基氯胺型抗菌纤维素膜、制备方法及应用

说明书

本发明公开了一种聚乙烯亚胺基氯胺型抗菌纤维素膜、制备方法及应用，制备过程如下：步骤1：制备质量浓度为5wt%的纤维素溶液；步骤2：将纤维素溶液脱泡后，在基板流延成膜，凝固后洗涤得到再生纤维素凝胶膜；步骤3：通过高碘酸钠水溶液对再生纤维素凝胶膜进行氧化，得到醛基量为1～3mmol/g的二醛纤维素凝胶膜；步骤4：将二醛纤维素凝胶膜浸入聚乙烯亚胺水溶液中进行接枝反应，得到聚乙烯亚胺接枝纤维素膜；步骤5：将聚乙烯亚胺接枝纤维素膜进行氯化后，得聚乙烯亚胺基氯胺型抗菌纤维素膜；本发明在水溶液中进行，反应条件温和、工艺操作简单，制备过程环保；所制备的抗菌纤维素膜具有良好的生物相容性和透气性，抗菌、杀菌性能优异。

技术领域

本发明涉及高分子材料制备领域，具体涉及一种聚乙烯亚胺基氯胺型抗菌纤维素膜、制备方法及应用。

背景技术

近年来，微生物引发的多种细菌性疾病给人类带来极大危害和恐慌；因此具有高效广谱性的抗菌剂亟待开发和应用；在众多抗菌剂中，N-卤胺类抗菌剂作为新型抗菌剂，具有高效、持久、广谱、可再生和无毒等优点；N-卤胺是指含由Ｎ-X键（Ｘ可以为Cl、Br、I）的化合物，它可以由含胺、酰胺或酰亚胺基团的前驱体化合物与氧化剂( 如次氯酸盐) 作用后得到；其抗菌性机理是由于N-卤胺释放出强氧化性的卤素阳离子，通过接触的方式破坏细胞膜，进入到微生物体内，干扰细胞酶的活性和代谢过程，从而导致细菌、病毒和其它微生物死亡。

纤维素膜具有一系列优良性能，比如吸湿性强、透气性好，生物相容性好，可生物降解；加之原料易得，绿色环保以及可再生，近年来在水处理、空气净化、食品包装、医用材料等方面已得到广泛应用。但纤维素本身不具有抗菌性，而且其中的糖类在一定条件下能为微生物繁殖提供能量，更易滋生病菌；因此含卤胺抗菌剂的抗菌纤维素作为一类新型的抗菌材料已引起人们的观注。专利CN201310206616.X以棉布为载体、先接枝卤烷基硅烷，再通过叔胺官能团和卤烷基之间的季铵化反应引入环状卤胺前驱体，最后经卤化反应获得季铵化卤胺抗菌棉布；专利CN201410769240.8通过化学氧化聚合法，在纳米细菌纤维素表面复合了高分子杂环N-卤胺。专利CN201510059668.8采用层层自组装技术，利用季铵化卤胺改性壳聚糖和羟甲基海因制备抗菌棉织物。专利201410769240.8采用化学氧化聚合方法，在纳米细菌纤维素表面引发杂环N-卤胺抗菌剂单体的聚合，最后通过卤化反应获得高分子卤胺抗菌剂复合纳米纤维素膜；但是上述专利涉及的卤胺前驱体为环状化合物，发生氯代反应的胺为仲胺。

专利201711273187.2提供了一种PEI改性纤维素膜吸附剂及其制备方法。在重金属离子吸附过程中，伯胺、仲胺和叔胺均能成为吸附位；上述发明专利各影响因素的设定范围以制备吸附剂为目的，并不关注最终样品中伯胺和仲胺的保留量，而伯胺和仲胺的N-H在氯化过程中才能进行取代，生成N-Cl。此外，聚乙烯亚胺是链状柔性大分子，其卷曲程度不仅受聚乙烯亚胺浓度的影响而且与醛基量的多少相关，与此同时醛基量会直接影响伯胺和仲胺的保留量。

“Development of Antimicrobial Stainless Steel via SurfaceModification with N-Halamines: Characterization of Surface Chemistry and N-Halamine Chlorination”通过层层沉积技术先在不锈钢上沉积硅烷偶联剂GOPTS，然后接枝聚乙烯亚胺，再接枝聚丙烯酸，最后氯化。聚乙烯亚胺的接枝过程涉及缩合剂EDC和偶联剂NHS；层层沉积技术消耗了伯胺，因此氯代反应仅发生在仲胺上。

发明内容

本发明提供一种具有良好的生物相容性和抗菌性的聚乙烯亚胺基氯胺型抗菌纤维素膜、制备方法及应用。

本发明采用的技术方案是：一种聚乙烯亚胺基氯胺型抗菌纤维素膜的制备方法，包括以下步骤：

步骤1：制备质量浓度为5wt%的纤维素溶液；