[发明专利]利用反应分离耦合工艺从费托合成油中分离1-己烯的方法与装置

说明书

本发明涉及一种用于从费托合成油轻质油C6窄馏分中分离1‑己烯的方法及装置，包括如下步骤：萃取精馏或共沸精馏脱除含氧化合物；加入反应剂将其中一类物质转化为其衍生物，通过反应分离耦合的方法得到C6正构烃；通过反应精馏的方法将1‑己烯转化烯烃衍生物与烷烃分离，然后烯烃衍生物通过逆反应重新得到1‑己烯产品。本发明的特点是借助可逆反应辅助分离的方法，将沸点极其相近或存在共沸的混合物分离问题转化为沸点相差较大的混合物分离问题，通过萃取/共沸精馏、反应分离耦合的方法，从费托合成油C6窄馏分中分离出高附加值的高纯度1‑己烯产品，同时生产能耗及设备投资费用均较低，可为煤制油行业相关企业创造较高的经济效益。

技术领域

本发明涉及一种从费托合成油C6窄馏分段中分离提纯1-己烯的方法，特别适用于煤基原料生产高纯度1-己烯过程。

背景技术

费托合成即煤间接液化过程，在铁基催化剂存在的条件下将煤气化产生的合成气(CO、H₂)转化为汽油、柴油及其他烃类产品。反应粗产品主要为轻质油、重质油及重质蜡。其中轻质油中的主要物质为正构烷烃和正构烯烃，且烯烃组分多为α-烯烃。以常规石脑油和柴油为主要产品时，需要对烯烃进行加氢处理。若能够采用适当的方法将需要的α-烯烃组分从产品中分离出来进一步生产高值产品，将大大提高过程的经济效益。

目前国内尚不具备从F-T合成油中分离提纯α-烯烃的能力，全球也仅有南非Sasol公司拥有此类技术，因此若能开发出α-烯烃的分离提纯技术，不仅能达到费托合成轻质油增值利用的目的，对全球α-烯烃的产能及市场也必将产生重大的影响。

专利CN102452888A提出了一种由费托合成油品中提纯1-己烯的方法。费托合成轻质馏分油先经馏分切割得到C6馏分段然后通过萃取精馏脱除馏分中的有机含氧化合物再通过萃取精馏法，进行C6馏分段烷烃和烯烃的分离由萃取精馏得到的烯烃经反应精馏，在催化剂作用下使得烯烃中的叔碳烯烃与低碳醇反应生成高沸点醚，从而将叔碳烯烃除去再通过液液萃取法除去残留在烯烃中的二甲亚砜最后通过精密精馏的方法从C6烯烃中提纯得到符合聚合级要求的1-己烯产品。

专利CN105777467A提出了一种从费托油品中分离提纯1-己烯的方法。该方法以费托合成油品为原料，在预切割塔中切割得到C6馏分物流，用两股萃取剂进料操作在萃取塔中脱除含氧化合物后得到富含氧化合物物流和粗烃物流再用第三萃取剂进一步脱除粗烃物流中的含氧化合物，然后用甲醇在醚化催化剂的作用下将叔碳烯烃转化为对应的醚并除去，再通过精馏进一步纯化，然后依次用第四萃取剂和第五萃取剂分别脱除C6异构烷烃组分和环烯烃组分，得到1-己烯产品物流。

专利DE19719377-A1提出了一种从费托合成油中分离1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯等α-烯烃的方法。其先将与目标α-烯烃沸点接近的叔烯烃用甲醇醚化生成沸点很高的醚，然后通过分馏和萃取精馏法得到纯净的α-烯烃。α-烯烃和剩余的甲醇进入吸收塔，分离α-烯烃和甲醇。

上述文献普遍存在流程复杂，能耗及设备费用较高的缺陷。本发明提出了一种高效的从费托油C6窄馏分中分离提纯1-己烯的新工艺方法与装置。

发明内容

本发明的目的是解决上述现有技术的缺陷，提出一种高效节能的将1-己烯逐步从费托合成油C6窄馏分中分离提纯的方法与装置。

本发明实现目的的技术方案如下：

一种用于从费托合成油C6窄馏分中分离1-己烯的方法，包括如下步骤：

⑴利用萃取精馏或共沸精馏，脱除费托合成油C6窄馏分段的含氧化合物；

⑵利用正构烃和异构烃的反应动力学差异，加入络合反应剂将其中一类物质转化为其衍生物，通过可以反应辅助分离的方法得到C6正构烃；

⑶利用正构烷烃和正构烯烃的化学稳定性差异，加入反应剂，通过反应精馏的方法将1-己烯转化烯烃衍生物与烷烃分离，然后烯烃衍生物通过逆反应重新得到1-己烯产品。