[发明专利]一种苯并芴结构的稠环芳烃的制备方法

说明书

本发明公开了一种苯并芴结构的稠环芳烃的制备方法，所述的苯并芴结构的稠环芳烃是以邻甲基苯甲醛类衍生物Ⅰ与2,7‑二碘芴类衍生物Ⅱ为原料，在甘氨酸的临时导向下反应制得，反应方程式如下：其中R₁,R₂,R₃分别为甲基、甲氧基、苯基、苄基、氟、氯、溴中的一种。该合成方法简便、反应步骤短、易操作，有机溶剂消耗量小，后处理简单，产品纯度高，环保压力小，便于工业生产。

技术领域

本发明涉及一种苯并芴结构的稠环芳烃的简易制备方法。

背景技术

多环芳烃(PAHs)在有机材料领域日益受到关注。在PAHs家族的堡垒中，芴类化合物显示出巨大的潜力，因为它们的扩展π-共轭的结构使得其具有独特的光电子性质。而这一性质使得苯并芴在有机激光，蓝光发射OLED，电致发光器件，光致变色器件，治疗骨质疏松症等一系列潜在应用中可见一斑。另外，这种结构基序也出现在生物活性化合物中。正是因为这些广泛的用途，使得需要合成这种多芳基化官能有机核。

醋酸钯在有机化学中是一种常见的催化剂，它能够很好的溶于氯仿、二氯甲烷、丙酮、乙腈和乙醚。能与吡啶、2，2□联吡啶、异喹啉，二乙胺和三乙胺等生成络合物。醋酸钯是一个典型的在有机溶剂中可溶解的钯盐，能够广泛地用于诱导或催化各种类型的有机合成反应。它参与的反应类型大致有三种：①Pd(II)通过与烯烃发生配位从而活化烯烃，进而被亲核试剂进攻的反应；②活化芳烃、苄基和烯丙基的C-H键；③作为Pd(0)试剂的前体，低价的Pd(0)试剂能通过氧化加成与不饱和基团形成Pd(II)-芳基、Pd(II)-乙烯基、Pd(II)-烯丙基中间体，从而起到活化芳基、乙烯基和烯丙基氯或烯丙基醋酸酯的作用。将醋酸钯应用到笨并芴结构的稠环芳烃的制备过程中可以简化实验步骤，使实验简洁，一步反应即可得到目标产物。

发明内容

基于以上现有技术的不足，本发明所解决的技术问题在于提供一种制备苯并芴结构的稠环芳烃的方法，合成方法简便、反应步骤短、易操作，有机溶剂消耗量小，后处理简单，产品纯度高，环保压力小，便于工业生产。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种苯并芴结构的稠环芳烃的制备方法，所述的苯并芴结构的稠环芳烃是以邻甲基苯甲醛类衍生物Ⅰ与2,7-二碘芴类衍生物Ⅱ为原料，在甘氨酸的临时导向下反应制得，反应方程式如下：

其中R₁,R₂,R₃分别为甲基、甲氧基、苯基、苄基、氟、氯、溴中的一种。

作为上述技术方案的优选，本发明提供的苯并芴结构的稠环芳烃的制备方法进一步包括下列技术特征的部分或全部：

作为上述技术方案的改进，包含如下步骤：

步骤一、将邻甲基苯甲醛类衍生物与2,7-二碘芴衍生物和甘氨酸，醋酸钯，三氟乙酸银和三氟甲磺酸按照摩尔比1:2～5:1:0.1:2.4:1混合在冰醋酸溶剂中，在80～150℃条件下搅拌反应18～32h，得到反应液；

步骤二、向步骤一所得的反应液中加萃取剂萃取，取下层得到萃取液；所述反应液与萃取剂的体积比为1：2-3；

步骤三、向步骤二所得的萃取液中添加干燥剂干燥除水后过滤，向滤液加入硅胶粉后挥去二氯甲烷，其中硅胶粉的质量是滤液中溶质的质量的30-40倍，得到苯并芴结构的稠环芳烃与硅胶粉的混合物；

步骤四、用层析法分离提纯步骤三所得混合物得到高纯度的苯并芴结构的稠环芳烃。

作为上述技术方案的改进，所述步骤一中，邻甲基苯甲醛类衍生物为2-氟-6-甲基苯甲醛，2,7-二碘芴衍生物为9,9-二丁基-2,7-二碘芴，产物为15,15-二丁基-4,9-二氟-环戊二烯并[1,2-b：3,4-b']二蒽。