[发明专利]一种异丁烯异构化方法以及催化剂的制备方法有效

专利信息
申请号: 201810932213.6 申请日: 2018-08-15
公开(公告)号: CN108997075B 公开(公告)日: 2021-07-23
发明(设计)人: 任晓乾;沈节灿;刘振;丁中协;梁金花 申请(专利权)人: 南京工业大学
主分类号: C07C5/27 分类号: C07C5/27;C07C11/08;B01J23/58;B01J37/02;B01J37/03;B01J37/08
代理公司: 南京知识律师事务所 32207 代理人: 万婧
地址: 211816 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 异丁烯 异构化 方法 以及 催化剂 制备
【权利要求书】:

1.一种异丁烯异构化方法,其特征在于:在氢气存在下,使异丁烯与催化剂在温度400~650℃、压力1.0~3.0MPa、异丁烯进料质量空速为1~8小时-1下反应,直至催化剂转化活性低于预期,停止原料与催化剂接触制备得到正丁烯;

所述的催化剂是以类水滑石焙烧后的复合氧化物MAl-LDO为载体,以铂族金属为活性组分,其中铂族金属含量以重量计为载体总质量的3~9%,所述的载体为MAl-LDO,M为Mg、Zn、Ca其中任意一种,其中M∶Al的摩尔比为X∶1,X=2、3、4;

所述的催化剂首先用水热法制备类水滑石前驱体,然后将其焙烧得到复合氧化物载体MAl-LDO,负载水溶性的含铂族金属前驱体,再采用等体积浸渍法将水溶性的含铂族金属前驱体浸渍到载体上;

所述水热法制备类水滑石前驱体的具体步骤为:

(1)将2价Mg、Zn、Ca的阳离子化合物和 Al(NO3)3•9H2O按摩尔比为2~4溶解于100~300ml去离子水中,超声混合,配制成澄清的溶液A;

(2)再将尿素按尿素与溶液A中金属阳离子总和摩尔比为4~7溶解于100~300ml去离子水,超声溶解,配制成溶液B;

(3)将配制好的溶液A和溶液B加入聚四氟乙烯反应釜中升温到130~180℃保持12~24小时,得到样品;

(4)将得到的样品离心洗涤至中性,60~120℃干燥12h后得到类水滑石前驱体MAl-LDH

所述等体积浸渍法的具体步骤为:

(1)配制含铂族金属含量以重量计为载体总质量的3~9%的前驱体溶液,加入复合氧化物载体MAl-LDO,静止;

(2)将步骤(1)得到的样品在100~110℃下烘干,直到恒重,得到不同负载量的铂族金属催化剂;

(3)将步骤(2)得到的样品在N2氛围下,200~400℃焙烧使催化剂上的活性组分再分布、活化,再自然冷却,即得到类水滑石前驱体负载铂族金属的催化剂。

2.根据权利要求1所述的异丁烯异构化方法,其特征在于:所述的铂族金属为Ru、Os、Rh、Pd、Ir或Pt。

3.根据权利要求1或2所述的异丁烯异构化方法,其特征在于:活性组分为铂族金属的前驱体为水溶性的(NH4)2RuCl6、RuCl3•H2O、OsCl3、RhCl3•nH2O、PdCl2、OsCl4、H2IrCl6•6H2O、H2PtCl6•6H2O其中一种。

4.根据权利要求1所述的异丁烯异构化方法,其特征在于: MAl-LDO复合氧化物载体中Mg、Zn、Ca、Al源为Mg(NO3)2•6H2O、MgCl2、Zn(NO3)2•6H2O、ZnCl2、Ca(NO3)2·4H2O、CaCl2、Al(NO3)3•9H2O 或AlCl3

5.根据权利要求1所述的异丁烯异构化方法,其特征在于:所述的温度为450~600℃;所述的压力为1.0~2.5 MPa;异丁烯进料质量空速为2~5小时-1

6.根据权利要求1所述的异丁烯异构化方法,其特征在于:制取的类水滑石前驱体置于马弗炉中,500~700℃焙烧5~7h,降至室温后即得到复合氧化物载体MAl-LDO。

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