[发明专利]改性Y型分子筛及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种改性Y型分子筛，其特征在于，以所述改性Y型分子筛的干基重量为基准，所述改性Y型分子筛以氧化物计稀土元素的含量为4～11重％，以P₂O₅计磷的含量为0.05～10重％，氧化钠的含量不超过0.5重％，氧化镓含量为0.1～2.5重％，氧化锆含量为0.1～2.5重％；所述改性Y型分子筛的总孔体积为0.36～0.48mL/g，孔径为2～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的比例为20～40％；所述改性Y型分子筛的晶胞常数为2.440～2.455nm，晶格崩塌温度不低于1060℃；所述改性Y型分子筛的非骨架铝含量占总铝含量的比例不高于10％，所述改性Y型分子筛的强酸量中B酸量与L酸量的比值不低于3.5。

2.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的孔径为2～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的比例为28～38％。

3.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的非骨架铝含量占总铝含量的比例为5～9.5％；以n(SiO₂)/n(Al₂O₃)计，所述改性Y型分子筛的骨架硅铝比为7～14。

4.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的晶格崩塌温度1065～1085℃。

5.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的强酸量中B酸量与L酸量的比值为3.5～6.5；所述改性Y型分子筛的强酸量中B酸量与L酸量的比值采用吡啶吸附红外法在350℃时进行测量。

6.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的相对结晶度为70～80％。

7.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，在800℃下经100％水蒸气老化17h后，所述改性Y型分子筛经XRD测定的相对结晶度保留率为38％以上。

8.根据权利要求1～7中任意一项所述的改性Y型分子筛，其中，以所述改性Y型分子筛的干基重量为基准，所述改性Y型分子筛以氧化物计稀土元素的含量为4.5～10重％，以P₂O₅计磷含量为0.5～5重％，氧化钠含量为0.05～0.3重％，氧化镓含量为0.2～2重％，氧化锆含量为0.5～2重％；所述改性Y型分子筛的晶胞常数为2.442～2.451nm；以n(SiO₂)/n(Al₂O₃)计，所述改性Y型分子筛的骨架硅铝比为8.5～12.6；所述稀土元素包括La、Ce、Pr或Nd，或者包括它们中两者或三者或四者的组合。

9.制备权利要求1～8中任意一项所述的改性Y型分子筛的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)使NaY分子筛与稀土盐接触进行离子交换反应，并进行过滤和第一洗涤后，得到离子交换后的分子筛，以所述离子交换后的分子筛的干基重量为基准，所述离子交换后的分子筛的氧化钠含量不超过9.0重％；

(2)使所述离子交换后的分子筛在温度为350～480℃，并在30～90体积％水蒸汽存在下进行第一焙烧4.5～7h，得到缓和水热超稳改性的分子筛；

(3)使所述缓和水热超稳改性的分子筛与SiCl₄接触反应，进行或不进行第二洗涤和第二过滤后，得到气相超稳改性的分子筛；

(4)使所述气相超稳改性的分子筛与酸溶液接触进行酸处理，得到酸处理后的分子筛；

(5)采用磷化合物对所述酸处理后的分子筛进行磷改性处理，得到磷改性分子筛；

(6)使所述磷改性分子筛在溶液中与镓和锆接触，并经过干燥和第二焙烧后，得到所述改性Y型分子筛。