[发明专利]一种含P、N多孔有机笼配体及其制备和应用有效
申请号: | 201810941094.0 | 申请日: | 2018-08-17 |
公开(公告)号: | CN110835343B | 公开(公告)日: | 2023-10-13 |
发明(设计)人: | 丁云杰;李存耀;汪文龙;严丽 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07D471/22 | 分类号: | C07D471/22;C07D487/22;C07F9/6581;C07F9/6584;C07F9/6587;B01J31/22;B01J31/24;B01J35/10;C07C45/50;C07C47/02 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多孔 有机 笼配体 及其 制备 应用 | ||
1.一种含P、N多孔有机笼配体,其特征在于:含P、N多孔有机笼配体以醛基和/或氨基等官能团功能化的P和/或N配体为单体,以相应的(单体中醛基对应多元胺,单体中氨基对应多元醛)多元胺或多元醛为共单体,在溶剂存在条件下,单体和共单体中的官能团充分反应,交联成含P和/或N多孔有机笼配体。
2.按照权利要求1所述的含P、N多孔有机笼配体,其特征在于:所述的单体可为单齿或多齿配体一种或两种以上;共单体多元胺或多元醛中的多元可为二元或者三元以上,共单体可为一种或两种以上;
优选:所述单体中的官能团优选为三个醛基或者三个氨基;共单体多元胺或多元醛优选为二元胺或二元醛。
3.按照权利要求1或2所述的含P、N多孔有机笼配体,其特征在于:所述单体选自下述中的一种或二种以上:
所述共单体多元胺或多元醛选自下述中的一种或二种以上:
n为正整数。
4.按照权利要求1所述的含P、N多孔有机笼配体,其特征在于:所述的P、N多孔有机笼配体具有特定的孔结构,比表面积为0.1~3000m2/g,优选范围为10~1000m2/g,孔容为0~10.0cm3/g,优选为0.5~2.0cm3/g,孔径分布在0.01~100.0nm,优选为0.5~20.0nm。
5.一种权利要求1-4任一所述的含P、N多孔有机笼配体的制备方法,其特征在于:
含P、N多孔有机笼配体的制备方法为:将单体和多元胺或多元醛共单体在溶剂中充分溶解混合后,静置或者搅拌,使得P和/或N配体和共单体中的官能团充分反应,生成具有特定孔结构的P、N多孔有机笼配体。
6.按照权利要求5所述的制备方法,其特征在于:
含P、N多孔有机笼配体的具体合成步骤为:
a)惰性气体气氛273~473K下,在溶剂中加入醛基和/或氨基等官能团功能化的P和/或N配体、多元胺或多元醛共单体、添加或不添加催化剂,将混合物静置或搅拌0.1~500小时,优选的静置或搅拌时间范围为10~60小时;
b)将步骤a)制得的含有P和/或N多孔有机笼配体的混合溶液浓缩,加入醇类溶剂,多孔有机笼配体结晶沉淀下来;
c)将步骤b)得到的P、N多孔有机笼配体沉淀过滤、洗涤并干燥后得到含P、N多孔有机笼配体产品。
7.按照权利要求6所述的制备方法,其特征在于:
步骤a)中所述的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙酸乙酯、甲酸甲酯、苯、甲苯、二甲苯、正己烷、正庚烷、正辛烷、环己烷、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺或四氢呋喃中一种或两种以上;
步骤b)中所述的醇类溶剂为水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等中的一种或两种以上;
步骤c)中的洗涤溶剂可选水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等中的一种或两种以上,干燥方法可选常压干燥、减压干燥、喷雾干燥、沸腾干燥和冷冻干燥中的一种或两种以上。
8.按照权利要求6所述的制备方法,其特征在于:步骤a)中所述的醛基和/或氨基等官能团功能化的P和/或N配体在溶剂中的浓度范围为0.01-1000g/L,优选为0.1-10g/L,醛基和/或氨基等官能团功能化的P和/或N配体单体与共单体的摩尔比为0.01:1~100:1,优选为0.1:1-10:1,在添加催化剂的条件下,催化剂可选为盐酸、醋酸、硫酸、磷酸、硝酸中的一种或两种以上,醛基和/或氨基等官能团功能化的P和/或N配体单体与催化剂的摩尔比为10000:1-100:1,步骤a)、b)和c)中所述惰性气体选自Ar、He、N2和CO2中的一种或两种以上。
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