[发明专利]一种温度响应性金属有机框架纳米晶体及制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201810941155.3 申请日: 2018-08-17
公开(公告)号: CN109021246B 公开(公告)日: 2020-11-20
发明(设计)人: 姚丙建;付齐娟;田少川;廖梦洁;刘笑;邱美珍;陈子健 申请(专利权)人: 山东师范大学
主分类号: C08G83/00 分类号: C08G83/00;B01J31/28;B01J31/22
代理公司: 济南圣达知识产权代理有限公司 37221 代理人: 王磊
地址: 250014 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 温度 响应 金属 有机 框架 纳米 晶体 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种温度响应性金属有机框架纳米晶体的制备方法,其特征是,其步骤为:

(1)以含有伯胺基团的金属有机框架作为原料,将所述伯胺基团进行修饰为含有双键的基团,获得表面含有双键的金属有机框架材料;

(2)向温度响应性单体中加入2,2'-(硫代羰基双(磺胺基))双(2-甲基丙酸)进行可逆加成-断裂链转移聚合,再经过胺解将三硫酯基团还原成巯基,获得末端为巯基的温度响应性聚合物;

(3)采用巯基-烯的点击化学反应使末端为巯基的温度响应性聚合物与表面含有双键的金属有机框架材料进行巯基与双键的加成反应,从而获得温度响应性金属有机框架纳米晶体。

2.如权利要求1所述的一种温度响应性金属有机框架纳米晶体的制备方法,其特征是,步骤(2)中,聚合的条件为:惰性气体氛围下,加热至70~75℃,反应24~36h。

3.如权利要求1所述的一种温度响应性金属有机框架纳米晶体的制备方法,其特征是,步骤(2)中,胺解的步骤为:在惰性气体氛围下,将聚合后的聚合物与乙醇胺、三丁基膦在室温下进行反应后即可。

4.如权利要求1所述的一种温度响应性金属有机框架纳米晶体的制备方法,其特征是,步骤(3)中,反应条件为:加入紫外光引发剂在紫外光照射下进行反应。

5.权利要求1-4任一项所述的制备方法制备的温度响应性金属有机框架纳米晶体,其特征是,包括金属有机框架纳米材料和温度响应性聚合物,温度响应性聚合物通过点击化学法形成的硫醚键与金属有机框架纳米材料结合,所述金属有机框架纳米材料为通过化学修饰获得的表面含有双键的金属有机框架材料;所述金属有机框架材料为UiO-66-NH2,所述温度响应性聚合物为聚N-异丙基丙烯酰胺。

6.一种权利要求5所述的温度响应性金属有机框架纳米晶体在Pickering乳液体系中的应用。

7.一种催化剂,其特征是,以权利要求5所述的温度响应性金属有机框架纳米晶体作为载体负载金属钯。

8.如权利要求7所述的催化剂,其特征是,负载金属钯的方法为,将温度响应性金属有机框架纳米晶体浸渍醋酸钯溶液后去除溶剂,然后在还原剂的作用下将二价钯还原。

9.如权利要求7所述的催化剂,其特征是,催化剂中金属钯的质量百分含量为3~4%。

10.一种权利要求7~9任一所述的催化剂在Pickering乳液体系对脱氯反应的催化的应用。

11.一种催化脱氯的方法,其特征是,将有机溶剂、水、含氯底物、甲酸铵和权利要求7~9任一所述的催化剂制备成Pickering乳液,进行反应即可,所述含氯底物为氯与苯环直接连接的有机物。

12.如权利要求11所述的方法,其特征是,Pickering乳液中的固含量为1~2wt%。

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