[发明专利]一种甲基二氯化膦的工业化合成方法

权利要求书

1.一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于主要包括如下步骤：

(1)反应工序：先将惰性气体通入固定床反应体系中，待固定床反应器温度升高时，将预热后的反应物料甲烷、三氯化磷通过固定床反应器，同时通入表面活性物质，所述反应物料在固定床反应器后中停留一定时间后得到的物质依次经过一级冷凝器、旋风分离器，未冷凝的气相通过二级冷凝器后收集得到甲基二氯化膦液体，通过二级冷凝器的气体经过处理后重新进入反应体系；

(2)产品后处理工序：将步骤(1)中收集得到的甲基二氯化膦液体送至精馏塔进行精馏，经精馏塔处理后收集得到三氯化磷和甲基二氯化膦液。

2.根据权利要求1所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于具体包括如下步骤：

(1)反应工序：先将0.1～0.5MPa压力惰性气体通入反应体系中，待固定床反应器温度升高时，将按照一定摩尔比混合的反应物料甲烷、三氯化磷预热后，以30～80kg/h的流速通过负载有催化剂的固定床反应器，同时以0.5～2kg/h流速通入表面活性物质，所述反应物料在固定床反应器后中停留一定时间后得到的物质经一级冷凝器初步冷凝后，进入旋风分离器，除去液体和固体物质，未冷凝的气相经二级冷凝器后收集得到含15～20％甲基二氯化膦液体，通过二级冷凝器的气体则经水洗碱洗塔吸收后，进入干燥塔干燥，并经变压吸附除杂后重新进入反应体系；

(2)产品后处理工序：含步骤(1)中经二次冷凝器收集得到的15～20％甲基二氯化膦液体送至甲基二氯化膦精馏塔进行精馏，经精馏塔处理后可以收集到含量为99％的三氯化磷和含量≥97％的甲基二氯化膦；通过步骤(1)中的一级冷凝器和后旋风分离器收集得到的物质经抽滤后得到表面活性物质和含P、C的少量固体物质，上述处理得到的三氯化磷和表面活性物质均可直接回收利用。

3.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(1)所述的惰性气体为氮气、氖气、氩气和氙气；优选氮气。

4.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(1)中固定床反应器的反应温度为300～500℃，固定床反应器压力为0.1～2.0MPa。

5.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(1)中反应物料在固定床反应器中停留时间为0.1～1.0s。

6.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(1)中反应物料甲烷与三氯化磷的摩尔比为3～10:1；优选地5～8:1。

7.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(1)中催化剂为Co-La/γ-Al₂O₃，其中镧的负载量为0.1～0.6％，钴的负载量为0.2～0.9％，填料为碳化硅、石墨导电耐酸材料。

8.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(1)中的表面活性物质为聚醚，烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚乙二醇酯等非离子表面活性剂中的任一种或多种混合。

9.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(2)中精馏塔的理论塔板数为50～100，回流比为10～20。