[发明专利]一种改性Y型分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种改性Y型分子筛，其中，稀土含量以氧化稀土计为5～12wt％，钠含量以氧化钠计为不超过0.5wt％，锌含量以氧化锌计为0.5～5wt％，骨架硅铝比以SiO₂/Al₂O₃摩尔比计为7～14，非骨架铝的质量占总铝质量的百分比不高于10％，孔径为2～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为20～38％。

2.根据权利要求1所述的分子筛，其中，所述总孔体积为0.36～0.48mL/g。

3.根据权利要求1所述的分子筛，其中，所述孔径为2～100nm的二级孔的孔体积占所述总孔体积的百分比为28～38％。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的分子筛，其中，孔径为8～100nm的二级孔的孔体积占所述孔径为2～100nm的二级孔的孔体积的百分比为40～80％。

5.根据权利要求4所述的分子筛，其中，所述稀土含量为5.5～10wt％，所述钠含量为0.15～0.3wt％，晶胞常数为2.442～2.453nm，骨架硅铝比为8.5～12.6。

6.根据权利要求4所述的分子筛，其中，所述非骨架铝的质量占所述总铝质量的百分比为5～9.5％。

7.根据权利要求1或2所述的分子筛，其中，用吡啶吸附红外法在350℃测定，B酸量与L酸量的比值不低于3.50。

8.一种改性Y型分子筛的制备方法，包括如下步骤：

(1)将NaY分子筛与稀土盐溶液进行离子交换；

(2)将离子交换后的分子筛进行焙烧；

(3)将焙烧后的分子筛与四氯化硅反应；

(4)将与四氯化硅反应后的分子筛进行酸处理；以及

(5)将酸处理后的分子筛用锌盐溶液浸渍。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述步骤(1)中，离子交换的交换温度为15～95℃，交换时间为30～120分钟，所述NaY分子筛、稀土盐、溶剂水的质量比为1:(0.01～0.18):(5～20)，所述NaY分子筛的质量以干基计，所述稀土盐的质量以氧化稀土计。

10.根据权利要求8述的方法，其中，所述步骤(2)的焙烧在350～520℃、水蒸汽含量为30～95体积％的气氛下进行，焙烧时间为4.5～7小时。

11.根据权利要求8所述的方法，其中，所述步骤(3)中，反应温度为200℃～650℃，反应时间为10分钟至5小时，所述四氯化硅与所述焙烧后的分子筛的质量比为(0.1～0.7):1，所述焙烧后的分子筛的质量以干基计。

12.根据权利要求8所述的方法，其中，所述步骤(4)中，所述酸处理的温度为60～100℃，处理时间为1～4小时。

13.根据权利要求8所述的方法，其中，所述酸处理包括将所述步骤(3)处理后的分子筛在溶剂水中与酸反应，所述酸与所述步骤(3)处理后的分子筛的质量比为(0.001～0.15):1，所述水与所述步骤(3)处理后的分子筛的质量比为(5～20):1，所述步骤(3)处理后的分子筛的质量以干基计。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述酸包括有机酸和无机酸中的一种或多种，所述无机酸与所述步骤(3)处理后的分子筛的质量比为(0.001～0.05):1，所述有机酸与所述步骤(3)处理后的分子筛的质量比为(0.02～0.10):1。

15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述有机酸选自草酸、丙二酸、丁二酸、甲基丁二酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸及水杨酸中的一种或多种；所述无机酸选自磷酸、盐酸、硝酸及硫酸中的一种或多种。

16.根据权利要求8所述的方法，其中，所述步骤(5)包括将浸渍后的分子筛进行焙烧，浸渍温度为10～60℃，焙烧温度为350～600℃，焙烧时间为1～4小时。