[发明专利]一种4;4’-二氨基二苯醚的结晶提纯工艺及结晶提纯系统

说明书

本发明涉及精细化工有机材料的提纯技术领域，尤其是一种4,4'‑二氨基二苯醚的结晶提纯工艺及结晶提纯系统。本发明的一种4,4'‑二氨基二苯醚的结晶提纯工艺及结晶提纯系统，方法简单快速，提纯系统实用方便；提纯后使4,4'‑二氨基二苯醚纯度达99.8%以上，最高可达99.93%；通过控制循环水流量为0.5‑1L/min，调节结晶釜搅拌转速为40‑60r/min，使最终产物粒径在1mm以下；提纯用溶剂可回收后循环再利用，节约资源；经本发明提纯后的4,4'‑二氨基二苯醚完全满足国内外市场生产高端产品的需求。

技术领域

本发明涉及精细化工有机材料的提纯技术领域，尤其是一种4,4'-二氨基二苯醚的结晶提纯工艺及结晶提纯系统。

背景技术

4,4’-二氨基二苯醚英文名：4,4' -dimido diphenylaether，简称ODA。ODA是一种重要的高分子单体，由它合成的聚酰亚胺树脂、聚马来酰亚胺树脂、聚酰胺一酰亚胺树脂广泛应用于一些高新技术上，这类树脂最突出的性能是耐高温，可以在260℃下连续使用，间歇使用温度可达480℃。具有很好的绝缘性，较高的强度，突出的耐磨性和化学稳定性，优良的润滑性及防辐射性能。可制成成型品、玻璃纤维增强层、薄膜、及电线用漆等，主要应用于飞机、火箭耐热电缆的内、外层绝缘，变压器的层间绝缘，电机的衬垫等。采用这类树脂后，可使设计小型化。4,4'-二氨基二苯醚是合成 3,3’4,4’-四氨基二苯醚的原料，后者是制取一系列新型耐热杂环高分子如聚苯并咪唑、聚苯基喹啉、聚咪唑吡啶的主要单体。也可作为耐热性环氧树脂、聚胺脂等高分子化合物的交联剂。

ODA的合成：ODA的合成总体分两步，一是 4,4’-二硝基二苯醚(英文名:4,4-Dinitrodiphenylether 简称DNDPE)的合成，另一步是将 DNDPE经还原得到4,4’-二氨基二苯醚。DNDPE通常是一种黄色的结晶固体颗粒，其化学性质稳定 ，由对硝基酚钠(钾)与对氯硝基苯进行缩合。该法是传统的工业化合成路线，对硝基酚钠(钾)则可直接与对氯硝基苯缩合。选择适当的溶剂和催化剂可有利于改善传质效果，以降低反应温度、缩短反应时间。常用的溶剂有硝基苯、DMF、DMSO等。常用的催化剂有氯化钾、碳酸钠(钾 )，收率在 90％以上。

ODA的合成方法：ODA为白色晶体，相对密度 1．315，沸点 300℃以上，熔点 191．5℃，引火点 219℃，着火点 490℃。易溶于稀盐酸，不溶于水。ODA 的工业合成都是采用DNDPE为原料，经还原而制得。

氢化还原法：氢化还原法是国内外采用的先进工艺，其具有成本低、收率高、产品质量好等优点。选用相应恰当的溶剂，在一定压力下，经钯一碳催化加氢得到 ODA，再经升华而得到成品。

由以上工艺生产得到的4,4' -二氨基二苯醚，是不规则的大块状，产品质量不均匀，纯度低，纯度只有99.5%，不能满足国内外市场客户生产高端产品的需求。

发明内容

本发明的目的在于提供一种4,4'-二氨基二苯醚的结晶提纯工艺及结晶提纯系统，克服前述现有技术中生产得到的4,4'-二氨基二苯醚产品质量不均匀，纯度低的不足，提纯后使4,4'-二氨基二苯醚纯度达99.8%以上，粒径在1mm以下，且提纯用溶剂可回收后循环再利用。

本发明解决其技术问题所采取的技术方案是：

一种4,4'-二氨基二苯醚的结晶提纯工艺，包括如下操作步骤：

（1）检查结晶釜，确保结晶釜各连接处均无漏气现象，确保结晶釜循环水畅通，确保结晶釜机封压力不低于0.95Mpa；

（2）打开溶剂泵，通过溶剂泵将溶剂打入计量罐中，关闭溶剂泵后，通过计量罐将溶剂放入结晶釜内；

（3）采用照明工具观察结晶釜内溶剂的质量和数量，开启调频器，调频控制在15Hz，开始投放不规则的块状粗4,4'-二氨基二苯醚;