[发明专利]蝶烯修饰的哒嗪类铂配合物磷光材料及其制备方法和应用

权利要求书

1.一类蝶烯修饰的哒嗪类铂配合物磷光材料，其特征在于该铂配合物磷光材料具体是基于蝶烯修饰的哒嗪类配体的对称铂配合物，该配合物的结构通式为下述式所表示的化合物：

其中Ar表示苯基、4-氟取代苯基、2,4-二氟取代苯基、4-三氟甲基取代苯基、2-三氟甲基取代苯基、2,6-双三氟甲基取代吡啶基、4-硝基取代苯基、4-甲氧基取代苯基、4-甲硫醚取代苯基、4-N-二甲基取代苯基、4-三甲基硅取代苯基、2-苯并噻吩基、2-苯并呋喃基、2-甲基吲哚基、联苯基、9,9-二甲基芴基、9-(4-取代苯基)咔唑、3-取代N-苯基咔唑、9-(4-取代苯基)吩噻嗪、3-取代N-苯基吩噻嗪、2,4-二氟-3-氧化二苯基膦取代苯基或杂环芳基中的一种；

R₁是Ar、六氢吡啶基、2,6-二甲基取代苯基、2,6-二甲基取代苯氧基、2,6-二甲基取代苯硫醚基、N-二苯胺基、N-咔唑基、N-吩噻嗪基、9,9-二甲基氢化吖啶基、叔丁基或叔丁烷氧基中的一种；

R₂是氢原子、叔丁基、N-二苯胺基、N-咔唑基、三苯基硅烷基、2,6-二甲基苯基噁二唑取代基或2,6-二甲基苯基4-苯基三氮唑取代基中的一种。

2.一类如权利要求1所述的蝶烯修饰的对称哒嗪类铂配合物磷光材料的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

1)蒽及其衍生物为原料与丁炔二酸二甲酯DMAD反应，在150～200℃下进行成环反应，反应2～12h，得到一类如式(1)所表示的甲酸甲酯衍生物；

2)将上述甲酸甲酯衍生物溶于极性溶剂和水的混合溶液，在氢氧化钠的存在下，回流0.5～5h，冷却后静置，用1～1.5M的稀盐酸溶液调节pH至5以下，得到羧酸的衍生物；干燥后的羧酸的衍生物在催化剂的存在下，于60～100℃下反应0.5～5h，得到如式(2)所示的酸酐衍生物；

3)将上述酸酐衍生物溶于冰醋酸中，在80～150℃下与水合肼发生闭环反应，反应3～8h，得到如式(3)所示的二酮类衍生物；

4)将上述二酮类衍生物溶于非极性有机溶剂中，加入卤化剂三氯氧磷，在80～120℃下反应8～12h，得到如式(4)所示的3,6-二氯哒嗪衍生物；

5)将上述3,6-二氯哒嗪衍生物溶于有机溶剂中，加入芳基硼酸，在催化剂和碱的存在下，于80～120℃下反应24～60h，得到如式(5)所示的6-氯哒嗪衍生物；

6)将上述6-氯哒嗪衍生物溶于有机溶剂中，加入芳基硼酸或其他带有活性基团的化合物，在催化剂或碱的存在下，于80～120℃下反应24～60h，得到如式(6)所表示的蝶烯修饰的哒嗪类配体；

7)将上述蝶烯修饰的哒嗪类配体和四氯铂酸钾溶于冰醋酸中，氮气保护下室温避光搅拌12～24h，升温至120～140℃反应24～72h，获得蝶烯修饰的对称哒嗪类铂配合物磷光材料。

3.如权利要求2所述的蝶烯修饰的哒嗪类铂配合物磷光材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1)的反应物用量是，按摩尔份数计，蒽及其衍生物1份，丁炔二酸二甲酯1～3份；其中R₂是氢原子、叔丁基、N-二苯胺基、N-咔唑基、三苯基硅烷基、2,6-二甲基苯基噁二唑取代基或2,6-二甲基苯基4-苯基三氮唑取代基中的一种。

4.如权利要求2所述的蝶烯修饰的哒嗪类铂配合物磷光材料的制备方法，其特征在于：所述步骤2)的反应物用量是，按摩尔份数计，如式(1)所示甲酸甲酯衍生物1份，氢氧化钠2～5份，极性有机溶剂10～80份，水3～25份，所述的极性有机溶剂是甲醇、乙醇、四氢呋喃、丙酮、乙腈或二甲基亚砜；按摩尔份数计，乙酸钠0.1～0.5份，乙酸酐5～20份，所述的催化剂是乙酸钠和乙酸酐。

5.如权利要求2所述的蝶烯修饰的哒嗪类铂配合物磷光材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3)的反应物用量是，按摩尔份数计，如式(2)所示酸酐衍生物1份，冰醋酸10～50份，水合肼1～5份。